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含油污泥处理技术及相关设备现状 2015

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含油 污泥 处理 技术 相关 设备 现状 2015
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含油污泥处理技术及相关设备现状史利芳 潘利祥 李朝晖 赵良庆 李 冬( 中节能六合天融环保科技有限公司 , 北京 102212)摘要 : 随着原油资源开发力度的不断深入 , 油泥的产生量迅速增长 , 国内外对油泥处理技术及设备的开发力度也在不断加大 。介绍了油泥的来源 、性质及现状 , 阐述了国内外处理油泥的重点方法及工艺 , 并在此基础上对油泥处理的相关标准进行了简单介绍 。关键词 : 含油污泥 ; 处理技术 ; 标准规范i i &T o. , 02212, of of Ron at of 期 : 2014 -09 -101 国内外油泥处理现状1. 1 油泥来源及基本性质含油 污 泥是一种成分复杂 、化学性质稳定的棕黑色黏稠状固体废物 , 来源于原油开采 、油田集输和炼油厂污水处理过程[ 1]。表 1 为含油污泥的来源及性质 。总体 上 , 含油污泥中含油率为 10% ~50%, 含水率 40% ~ 90%。目前 , 我国含油污泥年产生量达300 多万 t, 仅大庆 、胜利 、辽河三大油田年产含油污泥约 200 万 t, 新疆油田年产 4 万 ~ 5 万 t, 堆存量约22 万 t。近年来研究人员开展了大量含油污泥处理技术的研究 , 但多是从末端治理的角度出发 , 资源化利用程度较低 。1. 2 国外油泥处理现状随着原油资源开发力度的不断深入 , 产生的固体废物也在不断增大 , 国际上对固体废物的综合治理规模也在不断扩大 。发达国家从 20 世纪 80 年代就开展了对含油固废处理的研究 , 试验了多种处理方法 :1) 萃取分离法 , 利用特定有机溶剂将油泥中的油萃取出来 , 是国外已成功应用的一种油田污泥处理方法 , 将有机污染物质转变为可利用的资源 , 并解决油田含油污泥的环境污染问题 , 这种方法由于成本高 、工艺复杂 , 还没有广泛应用于含油污泥的处理[ 3];2) 生 物 处 理技术 , 作为一种处理效果理想 、运行安全 、投资少的处理工艺 , 正在被国外各大炼油厂研究和采纳 , 目前主要有地耕法 、堆肥法 、生物反应器法等 。一般是通过一定的前处理工艺 ( 有的采用加入有机溶剂进行萃取 , 有的加入表面活性剂分离 ) 回收大部分原油 , 然后利用生物处理油泥砂 , 是目前比较有效的一种含油污泥处理技术 , 也是今后发展的方向之一[ 4]; 3) 超 声 脱 油技术 , 利用超声波机械振动 、声空化等作用破坏含油污泥的结构 , 降低污泥中污油的黏度 , 减小污油与泥土的黏附作用 , 最终实现破乳 , 从而将污油 、水 、泥土彻底分离 , 此技术操作简单 , 有很大的应用潜力[ 5]。国外含油污泥处理主要技术见表 2。1. 3 国内油泥处理现状我国 大 庆 、胜利 、辽河 、大港等油田较早就开始对含油污泥的处理技术进行研究 , 主要采用的方法有 :1) 油泥调剖回注技术 , 针对油含量少的油泥进行处625环 境 工 程2015 年第 33 卷 增 刊表 1 含油污泥的来源及性质[ 2]来 源 含 油污泥性质原油开采过程中产生主要源于地面处理系统 、采油污水处理过程中产生的含油污泥 , 再加上污水净化处理中投加的净水剂形成的絮体 、设备及管道腐蚀产物和垢物 、细菌 ( 尸体 ) 等 。在此过程中产生的含油污泥量为原油产量的 0. 5% ~1%, 我国仅石油开采行业的含油污泥年产量已超过 100 万 t, 一般具有含油量高 、黏度大 、颗粒细 、脱水难等特点 。原 油 生产 、集输 过 程 中产生原油的生产 、集输过程是将分散的油井产物集中处理成各种原油产物 , 再经储存 、计量后输送给用户的生产过程 。主要来源于接转站 、联合站的油罐 、沉降罐 、污水罐 、隔油池底泥 、炼厂含油水处理设施 、轻烃加工厂 、天然气净化装置清除出来的油砂 、油泥 , 钻井 、作业 、管线穿孔而产生的落地原油及含油污泥 。油品储罐在储存油品时 , 油品中的少量机械杂质 、砂粒 、泥土 、重金属盐类以及石蜡和沥青质等重油性组分沉积在油罐底部 , 形成罐底油泥 。炼油厂污水处理场产生主要来源于联合站污水处理厂及联合站隔油池底泥 、浮选池浮渣 、剩余活性污泥等 , 俗称 “三泥 ”, 组成差异大 , 通常含油率在10% ~50%, 含水率在 40% ~90%, 其中以浮渣量最大 , 占 “三泥 ”总量的 80%。表 2 国外含油污泥处理技术采 用 技术 备注加拿大 机械脱水工艺 ( 配合自己专有的药剂 ) 程 公司荷兰 调质 - 机械脱水 + 生物处理 吉福斯公司德国 采用的是调质 - 机械脱水 + 电化学工艺 司美国 热解吸 司新加坡 机械脱水 + 美国 解吸的工艺 司法国 、德 国 焚烧理 , 应用于油田注水井调剖 , 取 得 显著效果 ; 2) 热萃取 - 脱水油泥处理技术 , 此技术由抚顺石油化工研究院开发 , 并成功应用到中国石化洛阳分公司处理炼油厂含油污泥近千吨 ; 3) 油泥焚烧技术 , 主要用于处理炼油厂污水处理后产生的含油污泥 , 我国大多炼油厂都有污泥焚烧装置 , 如湖北荆门石化厂 、长岭石化厂采用的顺流式回转焚烧炉 、燕山石化采用的流化床焚烧炉[ 6]。表 3 为含油污泥处理方法对比情况 , 可 以 得出 : 含油污泥焚烧技术成熟 , 处理规模不限 , 我国大多数炼油厂都建有焚烧处理装置 。表 3 含油污泥处理方法对比项目 技术名称 原理 优点 缺点 设施投资 技术现状级成熟度减量化 简单处理 浓缩脱水 , 降低污泥含水率 减少污泥体积 , 减小占地面积小 ,运输方便无原油回收 , 剩余污水 、污泥量大 ,污染环境低 简单易行 , 目前多用浓缩脱水一体化设备资 源 化 筛分流化 -调质 - 离心处理工艺预处理 , 加入破乳剂 、絮凝剂 , 加热调质 , 经离心将油 、水 、固分离适应性较强 , 可回收大部分油 , 实现资源化利用处理后污泥含油量 ≤2%, 满足填埋铺路要求 , 要达到农用污泥处理标准需后接深度处理高 适用于多种含油污泥调剖技术 含油污泥配制成乳化悬浮液作为调剖剂 , 应用于油田注水井调剂污泥全部处理 , 较少对周围环境的污染油泥中的油不能回收 , 适宜最终处理 , 但调剖用量有限较低 简单成熟 , 应用于大庆 、胜利等油田热解处理技术在无氧环境下 , 对干燥的污泥进行加热 , 使污泥转化为无害物质有机物全部处理 , 可回收原油 , 适宜最终处理剩余污水 、污泥量大 较高 较复杂 , 不够成熟溶剂萃取技术相似相容原理 , 选择合适的萃取剂将污泥中的有机废物抽提出来处理较彻底 , 处理后含油污泥完全达到农用污泥标准萃取剂用量大 、价格昂贵 , 处理成本高 , 存在溶剂污染问题较高 不够成熟 , 目前仅处于实验室研究阶段热化学处理技术升温降低其黏度增加油水两相的密度差 , 再添加特定表面活性剂处理后污泥性质稳定 , 一般都可以达到国家的排放标准剩余污水 、污泥量大 , 回收油不彻底较低 简单 , 成熟 , 适宜简单回收油无害化 固化技术 将含油污泥固化或包容在惰性固化基料中的一种无害化过程便于运输 , 减少对环境的危害和影响研发固化剂或絮凝剂难度大 , 可能渗漏造成环境污染一般 用于河南油田采油二厂焚烧技术 经过预先脱水浓缩预处理的含油污泥 , 送至焚烧炉焚烧处理比较彻底 , 减少对环境的危害产生少量灰渣 , 能源浪费 ( 焚烧热值的应用受到限制 )较高 成熟 , 适宜最终处理 , 规模不限生物处理技术主要利用微生物将含油污泥中的石油烃类降解为无害的土壤成分绿色环保 , 节约能源 , 适宜含油3% ~5%以下的油泥最终处理周期长 、操作复杂 , 不能回收原油 ,菌种培养困难一般 处于研究阶段 , 目前受到国内外环保产业界人士普遍关注和重视 ,2 油田油泥处理技术2. 1 预 处 理 -调质 -离心处理工艺技术在国外的炼厂落地油 、钻井废液 、罐底油泥等含油废弃物的处理中 , 大部分采用预处理 - 调质 - 机械脱水的处理工艺 , 处理后的污泥大部分可以直接铺路或者垫井场 ( 污泥中的含油量 ≤2%) 。表 4 是不同国家的含油污泥处理工艺方案比较 , 它们在含油污泥处理工艺上有差异 , 但在处理工艺中都采用了调质和离心两个主体处理设备 , 处理后污泥中的含油量小于2% ~5%。2. 1. 1 技术原理由于含油污泥黏度高 、过滤比阻大 、质软 , 另外大部分含油污泥含水率较高 , 在进入许多处理工艺前需要进行脱水减容 ; 在进行离心脱水时 , 因其黏度大 、乳化严重 , 固 - 固粒子间黏附力强和密度差小等原因导致分离效果差 , 因此 , 在污泥脱水减容前 , 需要进行污725环 境 工 程2015 年 第 33 卷 增刊表 4 不同国家含油污泥调质 -离心处理工艺方案比较[ 7]公 司 名称 优点 缺点加拿大 程公司 专利的 术 , 设备紧凑 , 占地面积小 , 可移动 , 工作方式灵活 , 进料范围宽自动化程度低 , 缺少成熟的预处理装置和设 备美 国 术公司 车载可移动处理装置 , 以收油为主要目的 , 处理经济有效 流程简单 , 没有相应的预处理装置 , 处理后泥中含油量大于 5%, 不能达标德国 司 专业离心机设计制造厂家 , 设备紧凑 , 占地面积小 , 装置为撬装化 , 自动化程度高 , 含油污泥离心处理装置性价比高没有成熟的预处理装置荷兰 司 设备紧凑 , 占地面积小 , 装置为撬装化 , 自动化程度高 , 在含油污泥的整体设计工艺上经验丰富没有成熟的预处理装置德国 司 有成熟的污泥预处理装置 , 有丰富的污泥预处理经验 , 设备紧凑 , 自动化程度高仅有污泥预处理装置 , 没有后续离心处理装 置泥 筛 分 , 对于含水率低的落地污泥等需要进行流化 ,然后再进行调质 。通过调质使流化的含油污泥实现油 - 水 - 固 ( 无机固体 ) 的三相分离 , 关键环节是使其中黏度大的吸附油解吸和破乳 。图 1 为大庆油田2009 年投产的污泥处理站 , 主工艺采用调质 - 离心处理工艺[ 8]。图 1 调 质 + 离 心脱水工艺流程2. 1. 2 关 键 设备该技术的关键设备是机械脱水及分离设备 , 目前国内主要使用的机械脱水设备是板框压滤机和带式过滤机 , 而国外最广泛使用的是带式压滤机和卧式螺旋卸料沉降离心机 , 其中三相卧螺沉降离心机集污泥浓缩 、油水分离于一体 , 是今后含油污泥处理设备的发展方向 , 如德国 司的三相卧螺离心机已成功运用于目前最大固控项目上海磁悬浮泥浆处理项目 、中石油阿尔及利亚炼油项目 、中石油大庆油田落地油泥回收项目 、中石化九江泥水分离项目等重点项目[ 9]。卧 螺离心机的工作原理如下 : 转 鼓与螺旋以一定差速同向高速旋转 , 物料由进料管连续引入输料螺旋内筒 , 加速后进入转鼓 , 在离心力场作用下 , 较重的固相物沉积在转鼓壁上形成沉渣层 。输料螺旋将沉积的固相物连续不断地推至转鼓锥端 , 经排渣口排出机外 。较轻的液相物则形成内层液环 , 由转鼓大端溢流口连续溢出转鼓 , 经排液口排出机外 , 图 2 是德国司的卧螺离心机 。2. 1. 3 应用现状大庆油田 2007 年在采油四厂新建设计处理量为图 2 德 国 司卧螺离心机10 t/h 的杏北含油污泥处理站 1 座 , 污泥处理站占地约 7 100 运 行 时间为每年 5—10 月 , 设计运行机制为 24 h 连续运行 。该工程采用筛分流化 - 调质 -离心处理工艺 。其中 , 从德国 司全套引进的离心处理装置是目前国内含油污泥处理体系自动化程度较高的装置 。处理后的污泥能满足 1413—2010《油田含油污泥综合利用污染控制标准 》( 黑龙江省地方标准 ) 要求的含油量小于 2%, 可用于铺设油田井场和通井路等 。2. 2 焚烧技术2. 2. 1 技术原理焚烧是将有固定含水率的含油污泥送入焚烧炉内 , 通过高温燃烧使其成为稳定的残渣 。污泥焚烧的对象主要是脱水泥饼 , 污泥脱水后的滤饼含水率仍达60% ~80%, 干燥处理后污泥含水率可降至 20% ~40%, 焚烧处理后含水率可接近 0, 体积很小 , 便于运输与处置 , 工艺流程见图 3。2. 2. 2 关键设备污泥焚烧炉种类很多 , 主要有固定床式炉 ( 方箱炉 ) 、立式多段炉 ( 耙式炉 ) 、卧式回转炉和流化床焚烧炉等 。我国绝大多数炼油厂都建有污泥焚烧装置 , 采用最多的是污水处理厂的含油污泥 , 长岭石油化工厂采用的顺流式回转焚烧炉 , 燕山石化公司炼油厂采用的825环 境 工 程2015 年 第 33 卷 增刊图 3 胜 利 电厂含油污泥焚烧处理基本流程示意图表 4 污泥焚烧炉性能比较[ 7]项 目 立 式多段炉 卧式回转炉 流化床炉处理能力 单位炉床面积 /( t·m-2·d-1) 0. 80 ~6. 65 — 7. 0 ~10. 0单 位 炉断面积 /( t·m-2·d-1) 2. 4 ~4. 5 — 7. 0 ~10. 0焚 烧 效率 焚烧效率 /% 90. 0 ~93. 5 — 99. 99灰中未燃物残余量 /% 5 ~15 5 ~15 0. 2 ~1. 0热效率 /% 53 ~67 — 67排气设备 排气量 1. 4 1. 5 1. 0辅助设备 热交换器 不需要 — 必要后燃器 必要 必要 需要鼓风机 分量大 ,风压低分量大 ,风压低分量小 ,风压高面积 基础面积 大 特别大 小占地面积 /00 35维 护 管理 炉寿命 /a 10 5 15内衬修理 /a 2 ~3 1 无耙壁与底板修理 /a 2 ~3 — 无投资 投资额 /万元 70 ~75 100 150运行 电力消耗 /( kW·h·t-1·d-1) 1 — 1. 2升 温 时间 /h 2 ~4 2 ~4 无流化床焚烧炉 等 在处理含油污泥方面都取得了良好的效果 。2. 2. 3 应用现状胜利电厂[ 10]焚 烧 站 2007 年建成投产 , 是面向全油田的一座油泥砂焚烧处理站 , 目前已经具备年焚烧6 ×105t/a 的 能 力 , 经二期扩建后 , 可达到 12 ×105t/a, 基本满足油田油泥砂的处理 需 要 。截止 2010 年该站已累计焚烧油泥砂近 5 ×105t, 来 泥 量 120 ~140 t/d, 焚烧消耗量 120 ~130 t/d, 收集烟尘 100 t/d。3 含油污泥处理相关标准3. 1 国外含油污泥处理标准目前 , 世界各国对含油污泥的处理和处置要求越来越高 , 由于各地的地质和地理条件差异很大 , 土壤对油类有机物的耐受程度相差也很大 , 所以目前对于含油污泥及土壤中的油含量指标世界各国并没有统一的标准 , 现有的指标均是各国或各州政府或环保部门根据本地区的实际情况确定的 。国外许多发达国家都已加强和完善了含油污泥的处理法规 , 美国在 1984 年颁布了资源回收和资源利用 法 令 ( R的危险固体废弃物修正案( , 按 要 求 , 排渣场处理设施须保证废渣中的毒性组分被局限在排渣场内 , 并保证不渗入地下水和地面水[ 11]。1990 年 11 月 8 日 , 美 环 保局又对炼油厂 5 种被列为 “K 废物 ”的特殊废渣作了特殊要求 , 规定其所含危险化学组成高于严格含量极限时 , 不准堆积在排渣场上 。1992 年 8 月 , 对炼油污水处理过程的初沉污泥和二沉污泥提出了同样的要求 ,按指定的最佳示范有效技术 ( 的处理标准 , 这些废物在进入废渣场前必须处理至无害 , 应达到的有关毒物浓度[ 12]。不同国家对处理后含油污泥中的含油量要求见表 5。表 5 不同国家对处理后含油污泥中剩余油含量限值国 别土 壤中含油量的要求 /%( 质量分数 )填埋处置 筑路 、铺 路加 拿大 ≤2 ≤5美 国 ≤2 ≤5法 国 ≤2 —3. 2 国内含油污泥处理标准我国在污泥处理处置的标准规范方面的发展比较 滞 后 。目前 , 针对固体废物我国出台了 《中华人民共和国固体废物污染环境防治法 》, 并在此基础上制定了 《国家危险废物名录 》和 《危险废物鉴别标准 》,且对危险废物的处置给出规定 , 制定了 8598—2001《危险废物填埋污染控制标准 》和 8484—2001《危险废物焚烧污染控制标准 》等 , 在这些标准和法规中 , 将含油污泥归类为危险固体废物 , 并明确规定必须对其进行无害化处理[ 13], 但是并没有对含油 污 泥中的含油量提出量化指标 。按照 284—表 6 污泥农用有机物及其他有害物控制标准限值名 称最 高允许含量 /( mg·) ( 干污 泥 )酸性土壤 ( 6. 5) 中性和碱性土壤 ( . 5)硼 及 其化合物 ( 以水溶性 B 计 ) 150 150矿 物 油 3 000 3 000苯并 ( a) 芘 3 3镉及其化合物 ( 以 ) 5 20汞及其化合物 ( 以 ) 5 15铅及其化合物 ( 以 ) 300 1 000铬及其化合物 ( 以 ) 600 1 000砷及其化合物 ( 以 ) 75 75铜及其化合物 ( 以 ) 250 500锌及其化合物 ( 以 ) 500 1 000镍及其化合物 ( 以 ) 100 200( 下 转 第 534 页 )925环 境 工 程2015 年 第 33 卷 增刊由于 药剂稳定化方法的使用 , 填埋处置量可以减少10%左右 , 填埋费用按 50 元 / 即 节 省填埋费用约为 5 元 /t, 药剂稳定化方法可节省的直接材料费和填埋费用合计为 13. 5 元 /t。从节省填埋库容的角度看 , 与固废处置中心目前的水泥固化 /稳定化处理方法相比 , 使用药剂稳定化方法可节省填埋容量 10%。6 结 语本文以含镍废催化剂的处置为切入点 , 以药剂替代常规的水泥稳定化 /固化技术 , 依托废物处置中心开展了中试规模的示范工程建设和运行 。运行结果显示 , 该方法对含镍危险废物有良好的稳定化效果 ,运行稳定 , 处置后浸出液满足填埋场控制标准 , 可以直接入场填埋 ; 该方法不但能够降低日常运行费用 ,更为重要的是能够显著节省填埋库容 , 延长填埋场服务年限 , 从而在一定程度上缓解危险废物处置能力不足的矛盾 。参 考 文献[1 ] 环 境 保护部 . “十二五 ”危险废物污染防治规划 [ L] .[ 2012] . . cn/01210/2 ] 南京市环境保护局 . 南京市环境质量报告书 [ L] . 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