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石油化工废水处理技术及发展趋势

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石油化工 废水处理 技术 发展趋势
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科 技论坛石油化工废水处理技术及发展趋势石 英(黑龙江省先锋环保工程有限公司,黑龙江 哈尔滨 150060)1 用水和排水量,提高废水的回收率和其他工业相似,石油化工工业对废水治理的原则首先是回收其中的资源及能源,加强物料的利用率,减少污染量 。为此需从改革工艺着手,采取少用和不用水的技术 。增加循环水浓缩倍数,强化水质稳定措施 。实践证明,浓缩倍数如果从现有的 1:5倍增加到 2倍,循环中的排污量可减少到 50%。美国制定的炼油厂废水的治理发展目标是零排放,目前我国炼油厂用水的单耗在 1外一般在 比之下差距是很大的 。因此必须研究节水工艺设备,提高水的回收率 。根据使用水质要求进行预处理后回用,实现一水多用的目标是很有发展前途的 。例如,石油化工厂蒸汽消耗量很大,凝结水回收和利用也是废水循环的一个挖潜的方面 。归根结底,减少排放量就会减少污染物质的排出 。2 含油废水的主要来源是油气和油品的冷凝水 、油气和油品的洗涤水 、反应生成水 、机泵填料函冷却水 、化验室排水 、油罐切水 、油槽车洗涤水 、炼油设备洗涤排水 、地面冲洗水等,含油废水在水面形成油膜,阻碍氧气进入水体,且易粘附和填塞鱼的鳃部,使鱼类窒息死亡,在含油废水水域中孵化的鱼苗多为畸形,影响岸边的环境卫生和植物生长 。降低江滨海滩的使用价值 。如果用含油废水进行灌溉,则会严重阻碍土壤的毛细孔,妨碍通气和光合作用,使水稻烂根 、大米有油味,造成减产或颗粒无收 。含油废水经斜板隔油池后,在重力作用下进入集水池,然后用污水水泵打入到一级气浮池中进行气浮除油, 85%~90%的油在一统气浮池被除去回收 。出水经泵打入二级气浮池,在泵前加氢氧化钠,调 水中 n( 。其他金属盐亦生成相应的氢氧化物 。在 同其他颗粒一并絮凝,在气浮的作用下浮于水面上,用刮渣机刮入渣槽,流入集油池 。形成的氢氧化锌油渣则被打入集渣池,进行脱水处理 。出水含油达标,但含锌未达标,此时再用泵打入到微孔过滤机,经过滤后出水达标 。含硫废水主要来源于炼油厂的二次加工装置分离的排出水 、富气洗涤水等,由于这部分废水含有较高的硫化物 、氨,同时还含有酚 、氰化物和油类等污染物,具有强烈的恶臭,呈墨绿色,具有强烈的硫化氢恶臭味和较大的腐蚀性,它不但具有含油废水的危害,还能大量地消耗水中的氧气,使水体缺氧,而造成水中好氧生物的大量死亡 。排入水体后,当酚含量达到 l,则会使鱼类有酚味,甚至死亡,使海带等水生植物腐烂 。含环烷酸废水来源于炼油厂环烷酸回收装置的排水,柴油罐区脱水以及环烷酸废水的碱渣中和水 。废水中主要含环烷酸,环烷酸钠和油类等污染物 。由于环烷酸和环烷酸钠是环状的非烃类化合物及其盐类,又是乳化剂,因此使废水乳化十分严重,且难以生物降解,因此需进行预处理 。表 1 含酚废水是一种危害性大,污染范围广的工业废水,若不经处理而任意排放,对水系 、鱼类以及农作物将带来严重危害,水中的酚易被皮肤吸收;酚蒸汽则由呼吸道吸入而引起中毒 、损害神经系统 、肝肾和心脏 。应按标准严格控制排放 。含酚废水的来源很广,除了炼油厂和石油化工厂之外,还有焦化厂等 。含酚废水排放量及特性与工艺,原料性质 、设备运转情况,操作条件 、管理水平等因素的不同而各有差异,炼油厂的工艺生产装置,如常减压 、催化装置 、延迟焦化和电精制,再蒸馏叠合等装置,都有含酚废水排出 。其中大多数装置的酚浓度较低,排水量大,含油量高;只有少部分排出高浓度的含酚废水 。例如,加工高硫原油与低硫原油所排出的废水中,其酚含量的相差很大 。石油化工厂的含酚废水是在生产苯酚及酚类化合物的过程中形成的 。例如:苯酚 —丙酮装置,间苯酚装置等,它具有水量小,浓度高的特点,含酚废水含酚量一般在数千至数万毫克 /升 。对于含酚量低并且没有回收价值的,与全厂废水混合后可不加预处理而直接排入污水厂 。对于含酚量较高( >1000)的废水 。应在装置内回收,或进行项处理 。含氰废水主要来源于丙烯腈装置和化纤厂腈纶三纤维生产过程中的聚合车间,纺丝车间以及回收车间二效蒸发装置的排水;炼油厂催化裂化也排出含氰废水 。含氰废水的处理方法有酸化曝气一碱液吸收法 、碱性氯化法 、加压水解法 、生物法和焚烧法等 。以加压水解法 、碱性氯化法和生物法应用最广泛 。局部浓度高,毒性大并含有较多可燃性杂质的含氰废水,例如丙烯腈装置反应系统的废水,也采用直接焚烧法 。含苯废水主要来源于制苯车间 、苯酚丙酮装置 、苯乙烯装置 、聚苯乙烯装置 、乙基苯装置 、烷基苯装置以及乙烯装置的裂解急冷水洗废水 。含苯废水的处理可采用吹脱法,活性炭吸附法或化学药剂法,一般常用吹脱法 。吹脱法的原理是利用苯水共沸的性质,采用直接蒸馏的方法将苯蒸出 。然后将含苯的废水排入隔油池中 。吹脱法流程见图 1。含苯废水的特点是不但浓度高,往往含油量也较高(可高达 300米以上),因此必须采用隔油他的预处理 。图 1 吹脱法流程3 发展污水的预处理技术按照石油化工废水的性质,对不同类型的污染物,若是在污染源处加以有效的回收处理,就可以使有用的资源就地返回做化工原料 。如油罐区安装自动油水分离器,可将乳油的 99%得到回收,并可送原油品罐;酸碱性废水中和后排放,炭黑废水的预处理,含环烷酸废水的预处理,含甲醇废水汽提等都是较好的预处理技术 。另外,如破乳 、中和等过程,若是在污染源处进行,都是较为经济有效的 。加强预处理可以有效地控制污染量,避免由于负荷过载发生冲击废水处理场的意外情况 。4 开发高效 、低耗的废水治理新技术为了提高废水治理效率和效果,必须开发经济有效的治理工艺,如研究高效的除油技术,开发和应用高效化学药剂 。从流摘 要:根据石油化工废水污染特点及多年的运行实践,参照国外同行业的废水治理经验,结合我国实际情况,在今后一段时期,石油化工废水治理的发展方向有以下几点值得重视 。关键词:化工废水;处理技术;发展趋势(下转 29 页)27· ·科 技论坛国内外河道生态护岸中 。主要有以下措施 。土植物护坡 。即利用根系发达的植物进行固土护坡,即可起到防止水土流失作用,又可以满足生态环境修复需要,同时还可以人造景观 。石笼结构生态护岸 。网石笼结构生态护岸,可以构造铁丝网与碎石复合种植基,土工格栅固土种植是,土工单元固土种植基等技术 。土工网复合植被技术,又称草皮加筋技术 。土工网垫固土种植基,主要由网垫和种植土 、草籽等组成 。网垫质地疏松 、柔嫩,有合适的空间,可填充土壤和沙粒 。植物的根系可以穿过网孔生长,长成后的草皮可使网垫 、草皮 、泥土表层牢固地结合在一起 。土工格栅固土种植基,是利用土工格栅进行土体加固,并在边缘上植草固土 。土工单元固土种植基,是利用土工格栅进行土体加固,并在边坡上植草固土 。土工单元固土种植基,是利用聚丙烯等片状材料井热熔黏结成蜂窝状的网片整体,在蜂窝状单元中填土植草,起固土护坡作用 。参考文献[1]许士国,高永敏 M]国水利水电出版社, ]。黄药学名黄原酸盐,是硫化矿物浮选中常用的捕收剂,他的选择性比黑药差 。常用的黄药有丁黄和乙黄 。捕收剂种类试验工艺流程,试验结果见表 6。表 6 捕收剂种类试验结果 ( %)从表 6 试验结果看出,用黑药作捕收剂,精矿中金的回收率指标明显高于用黄药做捕收剂的指标 。实验研究证明:黑药是浮选该选矿石中金矿物的较好捕收剂,特别是丁铵黑药是浮选金矿物的有效捕收剂,与生产金回收率 43%~49%相比,金的回收率有较大幅度提高[4]。铵黑药用量试验丁铵黑药用量试验工艺流程,试验结果见表 7。5 结论采用适当的磨矿细度,选择对金有较好选择性能的捕收剂 ———黑药成为提高金回收率的关键,也是本次试验成功的主要原因 。实验研试验究结果证明,黑药是浮选金矿物的较好捕收剂,特别是丁铵黑药是浮选金矿物的有效捕收剂,它能使金的回收率有大幅度提高 。参考文献[1]董英,王吉坤,冯桂林 M]金工业出版社, 2005.[2]北京矿冶研究总院 《有机浮选药剂分析 》组 ]金工业出版社, 1987.[3]朱玉霜,朱建光 M]南工业大学出版社, 1987.[4]松全元,张晓峰 究丁铵黑药浮选磁黄铁矿的作用机理[J]金属矿山, 1996, 12, 246(12): 13- 广自流处理技术 。这样不但可降低能耗,而且还可减少由于增加乳化程度而带来的后续治理难度 。在废水治理机械设备方面,同样应实现高效低耗,经济耐用的原则要求 。5 提高废水治理过程的在线监控自动化水平在线监测自动化程度,是石油废水处理技术中我国与外国相比的主要差距,虽然我国在流量计, 得一定成果,但还存在不少问题,有待改进 。6 针对石化废水治理的新问题,研究有效对策根据国家规定的废水排放标准和要求,废水中的 氮有进一步提高的趋势,对此必须有所准备并注意研究和开发有效的治理方法 。对 根据目前情况,把注意力放在厌氧预处理高浓度有机废水上会有发展前途,石化废水的 处理流程上宜发展好氧与厌氧交替生化处理的技术 。参考文献[1]马云,黄风林,田小博 J]2005( 4) .[2]刘芳,路宝仲,郑少奎,等 J]2001( 2) 磨矿细度试验结果 ( %) 表 7 丁胺黑药用量试验结果 ( %)(上接 27 页)(上接 277 页)29· ·
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