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水环境中石油类污染物的危害及其处理技术_图文

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水环境 石油 污染物 危害 及其 处理 技术 图文
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第27卷第2期2009年3月石 化 技 术 与 应 用7 009专论与综述(181—186)水环境中石油类污染物的危害及其处理技术张学佳1,纪巍2,康志军1,孙大勇1,单伟1,那荣喜1(1.中国石油大庆石化公司炼油厂,黑龙江大庆163711;2.中国石油大庆石化工程有限公司,黑龙江大庆163714)摘要:综述了水环境中石油类污染物对水体性质、水生动植物以及人体的危害情况。概述了含石油类污染物废水处理中几种常用技术,并对各类方法的应用进行了分析和评价,以为石油产品的扩大应用及其废水处理提供参考。关键词:石油;水体;石油类污染物;污水处理技术;生态危害;环境保护中图分类号:X 503;X 52;X 703.1 文献标识码:009—0045(2009)02—0181—06石油具有“黑色黄金”、“经济血液”之美称,广泛应用于国民经济的各个领域。伴随着我国经济的快速发展和对能源需求的增加,其应用范围还在继续拓展,消耗量也日趋增大。在原油的开采、加工、运输以及各种炼制油的大量使用过程中,由于工艺水平和处理技术的限制,大量含石油类物质的废水、废渣不可避免地排入水体,随之产生的环境污染问题也越来越严重。石油在水体环境中的大量存在会对水体生态系统造成严重的危害¨。21,而水体石油污染问题处理的好坏直接关系到自然生态环境及经济的持续发展。社会各界对这一问题的处理极为关注。可见,全面了解石油环境安全性及其废水的处理技术对推动石油工业的持续发展具有重大意刈2。J。1水体环境中石油的危害性1.1 石油类污染物对水体性质的影响水体石油污染指石油进入河流、湖泊或地下水后,其含量超过了水体的自净能力,使水质和底质的物理、化学性质或生物群落组成发生变化,从而降低水体的使用价值和使用功能”“。。石油类污染物在进入水体后,会在水面上形成厚度不一的油膜。据测定,每滴石油在水面上能形成0.25 吨石油能覆盖5×106 。油膜使水面与大气隔绝,使水中溶解氧减少,从而影响水体的自净作用,致使水底质变黑发臭。油膜、油滴还可贴在水体中的微粒上或水生生物上,不断扩散和下沉,会向水体表面和深处扩展,污染范围愈扩愈大,破坏水体正常生态环境。另外,水面浮油还可萃取分散于水体中的氯烃,如狄氏剂、毒杀芬等农药和聚氯联苯等,并把这些毒物浓集到水体表层毒害水生生物‘5一引。1.1.1水体能量石油在水面上形成的油膜会使水体环境因素发生严重变化,使水体生态遭到破坏。油膜覆盖水面会阻碍水的蒸发,影响大气和水体的热交换。水面上散布着的石油使阳光更多地被反射,改变了水面的反射率和减少了进入水体表层的日光辐射,会对局部地区的水文气象条件产生一定的影响。同时,石油薄膜还能增加海水的温度,特别是海洋表面的温度,其影响的程度取决于众多因素,首先取决于石油薄膜的厚度。试验表明,石油薄膜厚度小于1 2℃的海面温度经过10 。1.1.2水气交换石油薄膜能破坏水体和大气的气体交换、水气交换和盐分(物质)交换,并且还影响到水体与大气相互作用的每一个过程一。。海面上分散着的石油薄膜可减少风传递给海水的动量,削弱大气和海洋之间的动量交换。这些动量会不断消收稿日期:2008—10—14;修回日期:2008一学佳(1982一),男,安徽利辛人,硕士。主要从事绿色化工与环境工程技术研究,已发表论文30余篇。万方数据石化技术岛应用 第27卷耗,它会传递给风蘧漉,使海瑟风压流不巍增大。此外,石油薄膜还能影响到风传给海水的动量在风压流和波浪之间的再分配,风速不同,其对水气交换的影响程度也不楣同。需要着重指出的是,石涟薄貘辩裁了波滚的破碎过程,瑟隧壹了能使海水中盐分向大气扩散的飞沫形成,这不利于把海水中所含的有机物质向大气中释放(盐分及其他物胰是形成云的凝结核的重要来源)。石油对海洋大规模懿污染,1.1.3饮用水各国对饮用水中油的允许界限为0.1一l。0弘g/L…。饮用水中食有石油对水色、水昧和溶解氧均有较大影魄。墨污水孛石涟类污染物的含量达到一定浓度时,将对常规的水处理工艺(混凝、沉淀、过滤、消毒)产生一系列的不利影响,如妨碍已经形成的絮体沉降,阻止沙滤过程静歪常避行,产生三卤擎烷类裂产物,譬致管阙水的生物不稳定性等,进丽影响出承永质¨q’。1.2含油污水外排对土壤生态环境的影响用含石油的水灌溉农田,石油会穿透植物体走郝,在缨胞闻隙纛维管粜系统中运行。檀物的根部会将从主壤中吸收的石淀能商箨}子裙果实转移,并不断积累,对植物产生毒性作用:破坏植物体细胞,阻碍呼吸、蒸腾作用,破坏叶绿素的合成,抑制荣养物质吸收和转移,造成植物黄化、死亡等,使农诈物懿产量受搦严重影外,石油排入土壤后,会破坏土壤结构,影响土壤的通透性,致使土壤的渗水蹩和透水性都下降。积聚在土壤中的石油烃,绝大部分是高相对分子质量鹃有穰溶性都缀小,其黏蓉在植物的根系上形成一种黏膜,会阻碍根系的呼吸和吸收,引起根系的腐烂。另外,石油富含的反应基会与土壤中的无机氮、磷缮合并限制硝化作用和脱磷作用,从丽使土壤聪力降低,对作物的产量性装、农艺瞧状、晶质性状及抗瘸虫麓力、抗翻茯性能等均会产生不同程度的影响¨0。…。1.3石油类污染物对渔业的影响石油污染破坏水体环境给渔业带来的损害是多方嚣的。善先是磊漓污染麓破坏渔场。洁污鱼网、养殖器材和渔获物,水体污染成渔获墩的直接减产。其次表瑰为产值损失,油污染能使鱼虾类生物产生特殊的气味和味道,而且这些气味和味道无论采取怎样的加工方法都无法消除,因此可降低水产晶的食用价德,严重影响其经济利用价馕。罴海求中鹃蚕漉含量为0.01 时,在24 、贝类产生异睬H’“。人们在食用受石油烃衍生出的致癌物质特别是多环芳烃污染的水产品时,这些致癌物质可通过食物链的传递危及人体的健康和安全¨引。另外,水体裕油污染还会遗成相当大的裢会稚经济损失,如影响到旅游和娱乐。1.4石油类污染物对水生植物的影响水体上的石油污染物能影响水生植物的光合董筝耀及萁生理生化臻麓,油膜使大气与承霹隔绝,降低了光的通透性,破坏正常的富氧条件,使受污染水域植物的光合作用受到严重影响。其结果一方面使水体产氧量减少(水体浮游植物光会作震鹱放出的畿气约占全球产氧量的70%);男一方面水体藻类和浮游植物的生长与繁殖速度的停止或减缓,也影响和制约了水体其他动物的生长和繁殖,从而大大减少了水体动物最基本的食物供绘量,进掰波及到水俸动物的生存,最终结果将导致海洋生态平衡的失调日’转1。石油在植物体内吸收和积累的量随时间的延长而增大,并与时间成指数荧系。随时间的延长,植物抵抗力逐渐减弱,最露导致死亡。石油皆酶一些污染耪翔苯舞芘,有较滏的致癌箨震,它可以通过植物体的富集作用残留在食物中,再通过食物链传给人类。一些岸边植物也难逃水体石油污染的影响如红树,它们缀有十分强大的搬系系统能拣捉承体环境中的褥淫污染物,但对石油污染十分脆弱、敏感,洁染褥油的岸边檀物会发生脱叶现象,其恢复需要数年时间。而沾染石油的新根和新幼树可能立即被杀死,还可能发生严重的岸边侵蚀¨“。石漓类污染物对永生植物的损伤程度与嚣浓度有关。甘居利等¨副的研究袭明,大多数浮游藻类在石油含量为0.1—1.0 的海水中就会死亡。但当石油类污染物的浓度不超过一定馕辫,对瘩生植物鳇生长不但没骞损害,甚至逐会起到促进作用;随着石油浓度的升高,其毒害作用才能表现出来。万方数据第2期 张学佳等.水环境中石油类污染物的危害及其处理技术1.5石油类污染物对水生动物的影响水体中的石油类污染物主要通过动物呼吸、取食、体表渗透和食物链传输等方式富集于动物体内。水体中石油类污染物含量为0.01—0.10 时,会对水生动物产生有害影响,导致其中毒¨6。1“。水体中石油类污染物对水生动物的毒性按鱼、贻贝、棘皮类动物、甲壳纲动物依次递增。海洋生物的幼体,对石油污染都十分敏感,这是因为它们的神经中枢和呼吸器都很接近其表皮且表皮都很薄,有毒物质很容易侵入体内,而且幼体运动能力较差,不能及时逃离污染区域¨¨2引。另外,石油中有些烃类与一些海洋动物的化学信息(外激素)相同,或是化学结构类似,从而影响这些海洋动物的行为¨埘-。1.6石油类污染物对人体的影响石油一般可以通过呼吸、皮肤接触、食用含污染物的食物等途径进入人体,能影响人体多种器官的正常功能,引发多种疾病经常受到石油类污染的孩子患急性白血病的风险要高出平均水平4倍,患急性非淋巴细胞白血病的几率是普通孩子的7倍嵋“。石油类污染物污染的附近区域,儿童皮肤碱抗力明显减弱、白细胞下降Ⅲ1、贫血率上升Ⅲ1、肺功能受到影响Ⅲ1,一般人的肝肿概率显著高于对照区居民,恶性肿瘤尤其是消化系统恶性肿瘤标化死亡率明显高于对照区¨8|。石油的浓度是考察其毒性的关键因子,不同组分的石油其毒性效果也不一样,随着石油浓度的升高和暴露时间的延长,其毒性增强。2含油污水的处理技术石油污染物进入水体后,在环境条件等因素的作用下,其组成性质和存在形式都会有所变化。一般来讲,石油类污染物主要以漂浮油、分散油、乳化油、溶解油、油一固体物等5种状态存在于水中。水体石油污染的处理既要去除废水中的大量石油类物质,同时也要考虑降低废水的化学需氧量(生物需氧量(,其有效性和经济性应以石油等污染物的去除率或转化率、残留量为比较基准"引。不同类型的含油污水要采用不同的处理方法,目前国内外含油污水的处理技术按处理原理可分为4种:物理法、化学法、物理化学法和生物化学法"””1。2.1物理法物理处理法的重点是去除含油污水中的矿物质和大部分固体悬浮物、油类等。包括重力分离、离心分离、粗粒化、过滤、膜分离等方法¨。”1。重力分离法是初级处理方法,它利用油和水的密度差及油和水的不相溶性,在静止或流动状态下实现油珠、悬浮物与水的分离。离心分离法是使装有采油污水的容器高速旋转,形成离心力场,因油粒和污水的性质不同,受到的离心力也不同,相对密度大的水受到较大的离心作用被甩到外侧,相对密度小的油珠则被留在内侧,并聚结成大的油珠而上浮达到分离目的"¨。粗粒化法是利用油一水两相相对于聚结材料亲和力的不同来进行分离,当含油污水流经过一些疏水亲油物质时,油珠在其润湿、聚结、碰撞聚结、截流、附着等联合作用下聚集成较大的油滴¨“。过滤法是将含油污水通过设有孔眼的装置或通过由某种介质组成的滤层,使污水中的悬浮物得以去除,主要是利用颗粒介质的截流、惯性碰撞、筛分、表面黏附、聚并等作用,将水中油分除去"1|。膜分离法是利用膜的选择透过性对采油污水进行分离和提纯的方法,其机理是用1张(或1对)多孑用液一液分散体系中两相与固体膜表面亲和力不同而达到分离的目的㈨。2.2化学法化学处理法主要用于处理含油污水中不能单独用物理方法或生物方法去除的一部分胶体和溶解性物质,常用的方法有化学破乳法、化学氧化法等阳1’34。51。化学破乳法包括盐析法、酸化法、凝聚法。由于乳化油呈稳定状态,要达到油水分离首先要破乳,即向水中投入化学药剂,药剂在水中水解后形成带正电荷的胶团,与带负电荷的乳化油发生电中和作用,以降低其表面电位,再经过处理使油粒聚集,粒径变大,使浮力随之增大,从而达到油水分离的目的¨3’34】。化学氧化法能将污水中呈溶解态的无机物和有机物转化为微毒、无毒物质或转化成容易与水分离的形态。氧化法又可分为氧化剂氧化法、电解氧化法和光化学催化氧化法。氧化剂氧化法是指利用强氧化剂氧化分解污水中的油和。电解氧万方数据·184· 石化技术与应厢 第27卷纯法是揍在污承中播入毫毂并遽避壹浚耄,使浮水巾的油和。光化学催德氧忧法是蘩孀半导体靖辩囊穗太阳光麓或人造光能以达到净他禽油污永的一种方法¨“。2.3物理诧学法物理化学法主要包括气浮法、吸附法、电化学法、超声波分离法等,这些方浚一般熬具有逶瘦性较强、选择性广瀚撬点国q”。气浮法是穰靠气泡表筒吸附油粒或悬浮物以达到分离的隧的,在含油褥水中通入空气或其他气体产生微细气淹,使承枣的一整缨夸悬浮溜琛及固簿颗粒附着在气泡上,形成水一气一漆粒三樵混食体系,随气泡一起上浮剡水蕊形成浮渣,然后使用适强的撇油器将油擞去睁引。稷附法魁联震吸附荆懿多孔性和大的比裘面积,将含油污水中的溶解漓纛其箍溶解性有撬物啜辫在表醚铁纛实褒分离。趣声波分离法楚豢超声渡遥过禽油污承灌,会使微小油滴与水一起振动,而由予太小不同的粒子其有不同的榴对搬动速度,浊漓将会摆置碰攮、黏含,楚其体积增大,邃后变大熬粒子不麓隧声波振动,灵锋竞规则逡动,最精水中的漶漓凝聚并上浮,再耀箕饿设备分离"“。电化学法包括魄凝聚、电气浮稻电火穗法。电凝黎链翻弼溶解谴电极电解含油污水,从溶解性阳极溶解墩金属离子,金震离予拳瓣生成氢氧纯物,它蘸吸瓣秘凝聚巍亿渡与溶瓣漓,沉淀后豫去油。龟气浮是禚舞不溶健泡投遣瓣采濑浮求,在毫解分攥作餍翻初生态的微小气泡上浮作丽下,使乳化油破坏,并使油珠附着在气泡上。电火花法是利用交流电来去滁采溜污水中的乳他涟襄溶辩油,在电场俸矮下翁内黪导嚷颗粒阕会产生电火藏,在电众花和水中均匀分布的氧的作用下,油转被氧化和燃浇分髂泌¨。2.4生物化学法生物纯学《垒纯)处理法是剽用徽燕物魏垒铯俸臻,将复杂熟毒规物分瓣秀篱单耪质,获蔫将有毒物质转化为无毒物质,使含油污水得到净化"引。微生物可将有机物作为营养物质,使其一部分被吸收转纯成为微生物体内豹有机成分或增殪成新麓微垒躲,冀余部分霹被徽生物氧诧分解威简单的有机裁无机物质。根据氧气的供应与否,垒他法霹分为好簸篷物处理秘淡糕生物簸理;从过程形式上霹分为污泥法、生物过滤法和氧讫塘法弘“。张海口"键对大庆地透石油类纯会耪污染潮漉承覆戆特点濑气候条髂,分嬲采震毽含砾石床、砾石芦苇床、炉渣芦苇床、炉渣床去除石油,平均去除率分别为24。7%,28.4%,45。9%,42。9%。。综上所述,含漓嚣永豹处理方法较多,备寄优缺点(规裘1)。一般情况下单一方法的处理效果垮不健,在实酥应耀审通常是2或3种方法联合使用,才能使永质达到栎准。处理_乎段一般是先矮戆理方法努离、然爨熏纯学法去豫、再臻生物法降解∞卜驯。褒1像油污泳处理肯法的优缺点时比万方数据第2期 张学健昝.水环境中石油樊污染物的危害及熊处理技术 ·185·3装束语石油类物质是危害程度大、污染周期长的工业污染物,其污染源具有分布广、排放复杂以及影响的全方位性、综合性与双夔性等特点,因此对承俸生态环境造藏摇娄丈懿恁害,舔显在一定条件下这些污染物会拨不同静方式商周围环境迁移,造成“二次污染”。所以,人们在选择和使用石油类产品时,必须要全厦掌撼簸生态毒理效应,考虑其拜境容煞与垂净髭力。势探护鑫然生态耀凌与人类懿康,操特经济持续发展,应加大对含油废水的治理,构建废水处理过程的生态祭统集成化技术,在从根本上强调减少含涟废农壹接排放的同时,研究高效、经济、清洼、餐疯赫处理含漓废承瓣凝方法,瘟根壤璇水的性质、组成、状态以及对承璇的要求,因地制徽,在满足水质标准的前提下级成管理方便、运行可靠的最佳工艺流程。参考文献:[1]张学佳,纪巍,康忠举,等.土壤中石油徽污染物自然障解研究进展[J].石化技术与应用。2008,26(3):273—278.[2】张学佳,纪巍,康卷攀,等.石漶类污染糍在土壤中的嗳辫鸯迁移特性【j】。串国裕涵太学整裂学黢学报,2008,22《3》:20一23。【3]张学佳,纪巍,康惑翠,等.石油类污染物对土壤生态环境的危害[J].化工科技,2008,16(6):60—65.【4】书剃壕。九媸江广嚣段石油类污染瑰状及臃沧耨思路铅撩£j】;珠江现代建设,2007≤l≥:5 3 he ].982,16(8):1267—1275.建明.海洋石油污染的危害与净化搬物学教学,2002,勰《?>:35.【亨3罗洪君,王鬻运,赵鬻,萼.五演污囊虫壤生物蓼复技术辩辑究进展【川琳臻,2007,26(3):104—109.[8]刘爱菊,李若钝.糈油污染对海洋生悉祭统的影响[J].海岸工程,1995,14(4):62—6S.【9】馥镶致,鼙声赛.灾难搜鲢海洋石溃污染【j】,鑫然灾害学援+2001,10(1≥:69—74+【广密,熏磊.石油污染的穆鬣与处理技术【l】.翻川环境,2007。26(4):76—82.(1l】 J, O.of on 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