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石油焦后处理技术及其应用

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石油焦 处理 技术 及其 应用
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石 油 焦 后 处 理 技 术 及 其 应 用冯   娜   田 原 宇   刘 芳   安 晓 熙(山 东 科 技 大 学 化 学 与 环 境 工 程 学 院 )摘   要   本 文 对 石 油 焦 的 性 质 和 用 途 进 行 了 简 单 的 介 绍 。 重 点 介 绍 了 国 内 外 石 油 焦 气 化 技 术的 发 展 ,概 括 总 结 了 石 油 焦 在 活 性 炭 制 备 以 及 用 作 水 泥 燃 料 、 炼 铝 行 业 和 油 焦 浆 水 焦 浆 制 备 等 其 他方 面 的 应 用 ,并 对 未 来 石 油 焦 的 发 展 给 出 了 几 点 建 议 。关 键 词   石 油 焦   后 处 理   气 化上 世 纪 90年 代 ,世 界 各 国 尤 其 是 发 达 国 家 的 能源 消 耗 急 剧 增 加 ,原 油 消 耗 成 倍 增 长 导 致 世 界 范 围内 的 石 油 大 规 模 开 采 。 随 着 石 油 需 求 的 不 断 增 加 和原 油 深 加 工 的 发 展 以 及 世 界 原 油 的 重 质 化 ,石 油 焦的 产 量 不 断 增 加 。 因 此 ,石 油 焦 ,尤 其 是 高 硫 石 油 焦的 合 理 有 效 利 用 便 成 为 日 益 关 注 的 课 题 。石 油 焦 是 炼 油 厂 炼 油 过 程 中 的 一 种 副 产 品 ,其产 量 约 为 原 料 油 的 25% ~ 30% ,碳 含 量 和 热 值 很高 ,灰 分 和 挥 发 分 很 低 ,且 资 源 广 泛 ,价 格 低 廉 ,可 以通 过 燃 烧 或 气 化 的 方 式 加 以 利 用 。 石 油 焦 作 为 燃 料的 研 究 已 有 许 多 报 导 [ 1, 2 ] ,国 内 外 对 石 油 焦 的 气 化反 应 也 进 行 了 一 定 的 研 究 [ 3 - 5 ]。 气 化 技 术 作 为 能 源利 用 的 一 种 有 效 方 法 ,越 来 越 受 到 人 们 的 重 视 。1  石 油 焦 的 性 质 及 用 途1. 1  石 油 焦 的 理 化 性 质石 油 焦 是 黑 色 或 暗 灰 色 坚 硬 固 体 石 油 产 品 ,带有 金 属 光 泽 ,呈 多 孔 性 ,是 由 微 小 石 墨 结 晶 形 成 粒状 、 柱 状 或 针 状 构 成 的 炭 体 物 。 石 油 焦 的 组 分 为 碳氢 化 合 物 ,含 碳 90% ~ 97% ,含 氢 1. 5% ~ 8% ,还 含 萈表 1  石 油 焦 样 品 的 工 业 分 析 与 元 素 分 析     石 油 焦样 品工 业 分 析 , w , %W 元 素 分 析 , w , %   镇 海荆 门石 家 庄0. 990. 570. 700. 270. 151. 1910. 5513. 0710. 3684. 6293. 7291. 103. 401. 601. 985. 771. 022. 851. 712. 010. 893. 240. 931. 29      注 :W、 A、 表 示 石 油 焦 样 品 中 的 水 分 、 灰 分 和 挥 发分 。有 氮 、 氯 、 硫 及 重 金 属 化 合 物 。 高 硫 石 油 焦 (硫 含 量超 出 3% )的 硫 和 金 属 含 量 比 传 统 的 石 油 焦 高 ,价 格明 显 低 ,一 般 用 作 水 泥 厂 和 发 电 厂 的 燃 料 。 表 1给出 了 3种 石 油 焦 样 品 的 工 业 分 析 与 元 素 分 析 [ 6 ]。1. 2  石 油 焦 的 用 途石 化 企 业 通 常 利 用 先 进 的 气 化 技 术 将 石 油 焦 转化 为 化 工 合 成 气 或 气 体 燃 料 ,既 有 效 地 利 用 了 石 油焦 ,同 时 又 得 到 自 身 所 需 的 氢 气 或 合 成 气 等 化 工 原料 ,是 一 种 较 佳 的 利 用 途 径 。 目 前 ,硫 含 量 较 低 且 质量 较 好 的 石 油 焦 主 要 应 用 于 水 泥 和 冶 金 等 几 大 行业 ,但 随 着 我 国 进 口 原 油 ,尤 其 是 中 东 原 油 的 大 量 增加 ,炼 油 厂 石 油 焦 硫 含 量 大 大 增 加 ,不 再 满 足 相 关 行业 的 要 求 ,而 只 能 视 其 为 一 种 燃 料 。2  石 油 焦 处 理 技 术 的 开 发石 油 焦 作 为 炼 油 过 程 中 的 副 产 物 ,库 存 量 日 益加 大 ,其 后 处 理 技 术 的 发 展 将 影 响 炼 化 企 业 的 发 展 。国 外 石 油 焦 的 利 用 技 术 发 展 较 早 ,主 要 集 中 在 美 国和 日 本 。 国 内 的 科 研 院 所 、 炼 厂 企 业 以 及 高 等 院 校在 上 世 纪 90年 代 开 始 注 重 石 油 焦 的 开 发 应 用 ,至 今也 有 不 少 相 关 的 技 术 报 道 。 石 油 焦 的 应 用 技 术 一 般可 以 从 以 下 方 面 来 看 。2. 1  石 油 焦 气 化 技 术石 油 焦 气 化 是 将 石 油 焦 送 入 气 化 装 置 ,在 气 化气 体 (一 般 为 2 )的 作 用 下 石 油 焦 被部 分 氧 化 ,其 有 效 气 体 成 分 是 2。 这 项 技 术是 制 备 合 成 气 的 一 项 重 要 技 术 ,分 为 空 气 部 分 氧 化 ,431石 油 与 天 然 气 化 工                                      N G N G O F O                           2008 氧 气 部 分 氧 化 和 水 蒸 汽 氧 化 等 工 艺 ,可 用 于 制 备 合成 气 、 氢 气 、 甲 醇 以 及 其 他 化 学 品 。 国 外 石 油 焦 气 化工 艺 起 步 较 早 ,而 国 内 的 此 项 工 艺 目 前 尚 处 在 起 步发 展 阶 段 。m 4 ]在 石 墨 电 极 上 研 究 了 用 化 石 油 焦 的 反 应 特 性 ,得 出 了 气 化 反 应 级 数 与 的 相 关 性 以 及 反 应 的 活 化 能 范 围 。 7 ]等 人 ,在 压 力 和 催 化 剂 影 响 的 情 况 下 ,研 究 了 颗 粒 大小 、 多 孔 性 和 颗 粒 密 度 对 石 油 焦 水 蒸 汽 气 化 的 影 响 ,结 果 显 示 了 反 应 速 率 常 数 与 颗 粒 大 小 和 颗 粒 密 度 的关 系 以 及 催 化 剂 对 反 应 活 化 能 的 影 响 。房 倚 天 、 王 洋 等 人 [ 3, 6, 8 ]对 石 油 焦 的 水 蒸 汽 气 化工 艺 进 行 了 大 量 的 研 究 。 结 果 表 明 ,在 水 蒸 汽 气 氛下 比 在 二 氧 化 碳 气 氛 下 石 油 焦 具 有 较 好 的 反 应 活 性和 较 快 的 反 应 速 率 。 常 压 及 900℃ ~ 1 050℃ 下 ,水蒸 汽 分 压 在 20% ~ 100%范 围 内 ,能 够 得 到 反 应 速率 在 转 化 率 为 0. 2附 近 有 一 最 大 值 。 同 时 ,还 研 究了 石 油 焦 的 孔 隙 结 构 在 气 化 过 程 中 的 变 化 及 其 对 气化 反 应 的 影 响 。唐 黎 华 等 人 [ 9 ]在 常 压 及 1 200℃ ~ 1 500℃ 自 制管 式 反 应 器 中 ,以 二 氧 化 碳 为 气 化 介 质 ,对 石 油 焦 以及 石 油 焦 与 煤 焦 掺 杂 后 形 成 的 混 合 焦 的 气 化 反 应 性能 进 行 了 研 究 。 研 究 结 果 表 明 ,当 碳 转 化 率 高 于70%气 化 温 度 超 过 1 300℃ 时 ,石 油 焦 的 反 应 速 率 出现 急 剧 下 降 。 气 化 温 度 越 高 ,相 应 的 石 油 焦 速 率 下降 越 快 ,而 混 合 焦 在 较 高 的 碳 转 化 率 下 会 出 现 拐 点 。中 国 石 油 化 工 集 团 公 司 的 李 冬 梅 [ 10 ]提 出 了 三种 高 硫 焦 的 利 用 方 案 ,其 中 一 种 就 是 高 硫 石 油 焦 通过 部 分 氧 化 法 气 化 ,生 产 合 成 气 用 于 制 氢 、 生 产 合 成氨 、 费 羰 基 合 成 或 燃 气 蒸 汽 联 合 循 环 发 电 。采 用 这 个 办 法 的 好 处 是 高 硫 石 油 焦 所 含 的 硫 在 部 分氧 化 过 程 中 变 成 气 态 的 和 一 般 胺 液 吸收 法 很 容 易 除 去 ,而 净 化 后 的 合 成 气 中 浓 度 小于 10 mg/解 吸 出 来 的 酸 性 气 则 通 过 附 设 的 硫回 收 和 尾 气 处 理 装 置 ,硫 回 收 率 可 以 达 到 99. 5% ~99. 9% ,既 解 决 了 硫 对 环 境 的 污 染 问 题 ,又 解 决 了 高硫 焦 的 出 路 问 题 。采 用 ,高 硫 高 金 属 渣 油 /石 油 焦 通 过部 分 氧 化 气 化 、 水 洗 、 水 解 、 脱 硫 、 变 换 、 变 压 吸 附 发电 、 生 成 蒸 汽 和 氢 气 ,可 以 使 渣 油 /石 油 焦 中 的 硫 氮化 合 物 都 进 入 气 体 中 ,气 体 脱 硫 脱 氮 既 简 单 易 行 又省 投 资 ;渣 油 /石 油 焦 中 的 金 属 通 过 气 化 进 入 灰 渣中 ,可 以 填 埋 也 可 以 回 收 金 属 。 由 于 技 术 日 臻 成 熟 , 联 产 投 资 已 从 10年 前 的 1 500~ 2 500美元 / 到 目 前 的 850~ 950美 元 /因 此 ,业内 专 家 认 为 , 21 世 纪 是 高 硫 高 金 属 渣 油 /石 油 焦 代 ,预 计 目 前 渣 油 /石 油 焦 增长 率 为 10% ,以 后 还 会 更 高 [ 11 ]。目 前 ,世 界 上 可 提 供 石 油 焦 气 化 技 术 的 公 司 有 , 其 中 有 示 范 装 置 。 据 美 国 统 计 ,世 界 上 已 有 气 化 装 置 354套 ,合 成 气 产 量 达0. 283 × 109 d,其 中 以 高 硫 焦 为 原 料 的 占 3%。而 国 内 高 硫 焦 制 气 化 技 术 尚 处 于 空 白 状 态 ,因 此 石油 焦 气 化 工 艺 在 国 内 还 有 相 当 大 的 发 展 空 间 。2. 2  石 油 焦 生 产 活 性 炭 技 术国 外 20世 纪 70年 代 开 始 研 究 石 油 焦 制 备 活 性炭 工 艺 , 80年 代 中 期 实 现 工 业 化 ,均 生 产 比 表 面 积在 2 500 的 产 品 [ 12 ]。 我 国 于 20世 纪 80年 代 末 开 始 进 行 石 油 焦 制 活 性 炭 的 研 究 工 作 ,研 究水 平 大 多 较 低 ,有 部 分 技 术 已 进 入 工 业 化 实 验 阶段 [ 13 ]。 美 国 [ 14 ]在 1971至 1978年申 请 了 石 油 焦 制 备 活 性 炭 多 项 专 利 ,均 涉 及 氢 氧 化钾 法 。 其 工 艺 过 程 为 :石 油 焦 经 破 碎 、 筛 分 后 ,与 混 合 ,在 500℃ 下 脱 水 , 700℃ ~ 1 000℃ 下活 化 ,洗 涤 、 干 燥 。 产 品 于 1976年 进 行 了 中 试 ,比 表面 积 均 大 于 2 500 g。 1985年 在 实 现 工 业 化 ,制 得 的 产 品 为 高 比 表 面 积 活 性 炭 。 日本 也 有 氢 氧 化 钾 法 工 艺 ,其 活 化 条 件 为800℃ 减 压 下 进 行 。 1993年 进 行 了 50 t/ 中试 ,随 后 进 行 了 工 业 化 ,产 品 比 表 面 积 达 到 3 000g。石 油 大 学 吴 明 铂 、 查 庆 芳 等 人 [ 15 ] ,以 大 庆 石 油焦 为 原 料 ,以 化 剂 制 备 活 性 炭 ,考 察 了 反应 时 间 、 反 应 温 度 和 剂 料 比 等 因 素 对 活 化 结 果 的 影响 ,对 大 庆 石 油 焦 的 性 质 进 行 了 分 析 ,并 与 其 他 原 料在 相 同 的 实 验 条 件 下 的 实 验 结 果 进 行 了 对 比 。 结 果表 明 ,当 活 化 温 度 为 800℃ ,活 化 时 间 为 2 h,剂 料 比531  第 37卷   第 2期                       石 油 焦 后 处 理 技 术 及 其 应 用为 2∶ 1时 ,制 得 的 活 性 炭 产 品 质 量 最 好 。中 科 院 山 西 煤 化 所 宋 燕 、 李 开 喜 等 人 [ 16 ] ,通 过正 交 实 验 法 研 究 了 活 化 条 件 对 以 石 油 焦 为 原 料 制 备高 比 表 面 积 活 性 炭 性 能 的 影 响 。 所 考 察 的 5种 影 响因 素 的 作 用 程 度 :原 料 焦 微 观 结 构 >活 化 温 度 >碱炭 比 >原 料 粒 度 >活 化 时 间 。 在 本 实 验 范 围 内 制 备高 比 表 面 积 活 性 炭 的 最 佳 条 件 :以 盘 锦 石 油 焦 为 原料 ,活 化 60 m 化 温 度 770℃ , 油 焦 质量 比 5∶ 1,原 料 粒 度 100~ 450μ m;在 此 条 件 下 制 得的 活 性 炭 比 表 面 积 为 3 730 g。李 术 元 等 人 [ 17 ]研 究 了 石 油 焦 在 高 温 、 碱 性 条 件下 的 活 化 机 理 。 利 用 扫 描 电 镜 和 低 温 附 法 测定 孔 结 构 ,结 果 表 明 ,石 油 焦 在 750℃ ~ 800℃ 下 活化 得 到 的 产 品 ,比 表 面 达 2 900 g,微 孔 率 为90% ,吸 附 甲 烷 的 体 积 比 为 115∶ 1,有 较 理 想 的 活化 反 应 温 度 范 围 。中 国 林 科 院 林 产 所 [ 18 ]与 金 陵 石 化 公 司 合 作 ,于1998至 1999年 进 行 了 石 油 焦 制 活 性 炭 的 研 究 工作 。 石 油 焦 经 磨 粉 ,加 入 催 化 剂 及 渣 油 或 沥 青 ,经 混碾 、 压 条 、 炭 化 、 活 化 、 洗 涤 、 干 燥 、 筛 分 ,再 包 装 。 该技 术 是 目 前 国 内 较 先 进 的 技 术 ,可 生 产 高 中 低 档 产品 。2. 3  其 他 后 处 理 应 用 技 术1999年 世 界 石 油 焦 产 量 为 4 800 × 104 ,其 应 用 市 场 分 布 如 表 2[ 19 ]。 世 界 上 石 油 焦 最 大 用户 是 水 泥 工 业 ,其 消 耗 量 约 占 石 油 焦 市 场 份 额 的40% ;其 次 有 22%的 石 油 焦 进 行 煅 烧 后 用 来 生 产 炼铝 用 预 焙 阳 极 或 炼 钢 用 石 墨 电 极 。 萈表 2  世 界 石 油 焦 利 用 概 况     用     途 用 量 , 104 t 市 场 份 额 , %     水 泥 工 业 1920 40     燃 烧 焦 (生 产 阳 极 糊 或 电 极 ) 1056 22     发   电 672 14     炼 钢 (炼 钢 用 增 炭 剂 ) 336 7     燃 料 供 热 48 1     其   他 768 16     合   计 4800 100      注 :我 国 和 前 苏 联 未 统 计 在 内 。石 油 焦 作 为 燃 料 发 电 、 供 热 也 被 广 泛 使 用 ,特 别是 循 环 流 化 床 锅 炉 (技 术 的 发 展 和 应 用 ,可 以有 效 减 少 高 硫 石 油 焦 燃 烧 后 对 环 境 的 污染 ,但 投 资 比 较 大 。 炼 钢 工 业 使 用 石 油 焦作 为 钢 铁 的 增 炭 剂 ,这 部 分 用 量 远 没 有 生 产 石 墨 电极 的 用 量 大 ;还 有 部 分 石 油 焦 用 于 二 氧 化 钛 以 及 聚碳 酯 生 产 等 化 工 行 业 。2. 3. 1  用 作 水 泥 燃 料根 据 国 外 情 况 ,作 水 泥 燃 料 是 高 硫 焦 出 路 之 一 。广 石 化 [ 20 ]对 高 硫 石 油 焦 作 水 泥 工 业 燃 料 的 工 业 应用 试 验 结 果 进 行 了 分 析 ,证 明 高 硫 石 油 焦 替 代 部 分水 泥 燃 料 可 以 生 产 合 格 的 水 泥 产 品 ,烟 气 排 放 可 以达 到 环 保 要 求 ,并 结 合 广 东 省 水 泥 生 产 情 况 展 望 高硫 石 油 焦 作 水 泥 工 业 燃 料 的 前 景 ,为 炼 油 行 业 的 发展 解 决 了 后 顾 之 忧 。谢 英 奋 和 陈 真 维 [ 21 ]也 对 高 硫 石 油 焦 用 作 水 泥燃 料 的 方 法 进 行 了 研 究 ,解 决 了 水 泥 生 产 工 艺 过 程中 生 料 的 磨 碎 、 成 球 、 燃 烧 性 能 、 硫 的 平 衡 与 转 化 ,以及 石 油 焦 掺 合 量 等 问 题 并 经 工 业 试 生 产 。 结 果 表明 ,用 高 硫 石 油 焦 代 替 部 分 燃 煤 ,在 工 艺 条 件 完 备 的机 械 化 立 窑 水 泥 生 产 线 上 煅 烧 水 泥 熟 料 是 可 行 的 。石 油 焦 中 80%的 硫 可 以 转 化 为 被 熟 料 吸 收 ,且在 煅 烧 过 程 中 起 矿 化 剂 作 用 ,少 部 分 硫 以 式排 出 窑 外 。2. 3. 2  炼 铝 行 业我 国 石 油 焦 的 主 要 应 用 领 域 见 表 3[ 19 ]。 萈表 3  我 国 2000年 石 油 焦 消 费 状 况    消 耗 行 业 消 费 量 , 104 t 所 占 比 例 , %    实 际 消 费 量 322 100    炼   铝 215 67    炼   钢 46 14    燃 料 及 其 他 61 19在 2000年 炼 铝 工 业 石 油 焦 用 量 为 215 × 104 t,占 石 油 焦 总 消 费 量 的 2 /3,随 着 炼 铝 行 业 的 迅 速 发展 ,炼 铝 用 石 油 焦 市 场 会 进 一 步 扩 大 ;生 产 电 炉 炼 钢用 石 墨 电 极 以 及 炼 钢 用 的 增 炭 剂 消 耗 石 油 焦 46 ×104 t,占 石 油 焦 市 场 的 14%左 右 ;燃 料 用 焦 主 要 是部 分 企 业 用 高 硫 石 油 焦 代 替 重 油 发 电 以 及 生 产 合 成气 ,随 着 高 硫 焦 产 量 的 不 断 增 加 ,这 部 分 市 场 也 将 会进 一 步 扩 大 。2. 3. 3  油 焦 浆 、 水 焦 浆 和 油 焦 水 浆 技 术631石 油 与 天 然 气 化 工                                      N G N G O F O                           2008 石 油 焦 依 不 同 粒 度 的 配 比 磨 成 焦 粉 ,然 后 与 水或 油 及 添 加 剂 混 合 成 浆 ,其 流 动 性 、 稳 定 性 以 及 直 接稳 定 燃 烧 的 特 性 与 油 和 水 煤 浆 相 似 ,但 添 加 剂 用 量稍 高 于 水 煤 浆 。 与 水 煤 浆 一 样 ,可 用 压 缩 空 气 或 蒸汽 进 行 雾 化 [ 22 ]。 资 源 和 能 源 短 缺 的 日 本 对 油 焦 浆的 研 究 和 开 发 最 多 ,意 大 利 、 美 国 和 英 国 等 国 家 对 水焦 浆 和 油 焦 浆 都 有 许 多 专 利 ,进 行 过 较 长 时 间 的 燃烧 试 验 ,证 明 该 项 技 术 是 可 行 的 ,但 目 前 尚 未 见 有 大规 模 工 业 应 用 的 报 道 。 尽 管 我 国 对 油 煤 浆 、 水 煤 浆等 研 究 较 多 ,但 对 油 焦 浆 、 水 焦 浆 以 及 油 焦 水 浆 的 研究 还 是 近 几 年 的 事 。为 了 使 油 焦 浆 燃 烧 技 术 能 在 工 业 上 应 用 ,金 陵石 化 公 司 科 技 中 心 委 托 浙 江 大 学 热 能 工 程 研 究 所 进行 了 小 试 研 究 ,为 金 陵 石 化 化 工 一 厂 20 t/ 油锅 炉 进 行 改 造 提 供 工 程 设 计 的 基 础 数 据 [ 23 ]。 东 南大 学 热 能 工 程 研 究 所 熊 源 泉 等 人 [ 1 ] ,用 热 重 分 析 法研 究 了 慢 速 加 热 条 件 下 油 焦 浆 (石 油 焦 粉 和 重 油 混合 物 )和 水 焦 浆 (石 油 焦 粉 和 水 混 合 物 )的 燃 烧 特性 ,并 与 石 油 焦 和 煤 粉 的 燃 烧 特 性 进 行 了 比 较 ,同 时对 结 果 作 了 机 理 性 分 析 。石 油 焦 具 有 很 高 热 值 ,灰 分 含 量 很 低 ,它 与 重 质油 、 渣 油 混 合 ,制 得 燃 料 油 (油 焦 浆 ) ,代 替 目 前 广 泛使 用 的 重 质 油 、 渣 油 ,节 约 资 源 ,具 有 良 好 的 经 济 效益 和 社 会 效 益 。3  结 论 和 建 议( 1 ) 利 用 石 油 焦 气 化 制 备 合 成 气 和 氢 气( 这 一 技 术 在 解 决 高 硫 石 油 焦 出 路 的 同 时 ,为 炼 油 厂 提 供 廉 价 的 氢 气 和 电 力 来 源 ,我 国 炼 油 企业 应 积 极 关 注 这 一 技 术 的 进 展 。(2) 石 油 焦 生 产 活 性 炭 技 术 可 行 ,成 本 低 ,生 产的 活 性 炭 种 类 多 、 市 场 竞 争 力 强 。 我 国 活 性 炭 使 用面 广 ,市 场 容 量 大 ,如 采 用 高 硫 焦 生 产 活 性 炭 将 有 一定 的 竞 争 力 。(3) 以 优 质 石 油 焦 活 性 炭 为 原 料 ,还 可 以 进 一步 开 发 出 医 疗 、 电 力 、 精 细 化 工 、 催 化 载 体 等 高 科 技 、附 加 值 高 的 新 产 品 ,应 用 前 景 广 阔 。(4) 积 极 开 拓 石 油 焦 市 场 ,特 别 是 高 硫 石 油 焦的 用 途 。 与 水 泥 生 产 企 业 合 作 ,进 行 使 用 高 硫 石 油焦 生 产 水 泥 的 研 究 ,作 为 技 术 储 备 建 立 工 业 示 范 装置 。参 考 文 献1  熊 源 泉 ,沈 湘 林 ,郑 守 忠 . 油 焦 浆 水 焦 浆 燃 烧 特 性 的 试 验 研 究[ J ]. 热 能 动 力 工 程 , 2001, 16 (5) : 494~ 4962  黎   永 ,吕 俊 复 ,张 建 胜 ,任   维 ,王   昕 ,刘   青 ,岳 光 溪 . 石 油 焦燃 烧 反 应 活 性 及 循 环 流 化 床 燃 烧 实 验 [ J ]. 燃 烧 科 学 与 技 术 ,2001, 7 (1) : 81~ 843  李 庆 峰 ,房 倚 天 ,张 建 民 ,王   洋 ,时 铭 显 ,孙 国 刚 . 石 油 焦 水 蒸 气气 化 反 应 特 性 [ J ]. 燃 料 化 学 学 报 , 2003, 31 (3) : 204~ 2084  J, Sm W. of to 030 180K [ J ]. 1975, 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本文标题:石油焦后处理技术及其应用
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