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稠油降黏新技术的研究进展

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稠油降黏 新技术 研究进展
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2012 年 1 月第 27 卷第 1 期西安石油大学学报 ( 自然科学版 )i'20127 收稿日期 : 2010 朱静 ( 1978-) , 女 , 讲师 , 硕士 , 主要从事石油与天然气储运方面的研究 . 63. 16732012) 011, 李传宪1, 杨 飞1, 辛培刚2( 1. 中国石油大学 ( 华东 ) 储运与建筑工程学院 , 山东 青岛 266555;2. 海洋石油工程 ( 青岛 ) 有限公司 , 山东 青岛 266555)摘要 : 稠油中含有大量胶质 、沥青质 , 造成其黏度高 、密度大 、流动性差 , 给稠油的开采和输送造成了很大困难 . 常规降黏方法 , 包括加热降黏 、稀释降黏及乳化降黏 , 都有其不可克服的缺点 . 介绍了 5种新型降黏技术的作用机理及其在国内的研究应用情况 , 包括油溶性降黏剂降黏 、水热催化裂解降黏 、微生物降黏 、超声波降黏 、磁处理降黏 . 指出目前单一降黏方法难以解决稠油的开采和输送问题 , 采用合理的复配技术是解决稠油降黏的有效途径 .关键词 : 稠油 ; 新型降黏技术 ; 降黏机理 ; 应用现状中图分类号 : 献标识码 : 沥青质 , 造成其黏度高 、密度大 、流动性差 , 给稠油的开采和输送造成了很大困难 . 传统降黏方法包括加热降黏 、稀释降黏及乳化降黏 . 加热降黏输油能耗高 , 允许的输量变化范围小 , 停输易发生凝管事故 ; 稀释降黏会增加能耗 , 降低稀油物性 ; 乳化降黏存在掺水量大 、投资大 、后期脱水困难等缺点 . 可见传统降黏方法都有其不可克服的缺点[ 1]. 因此 , 开发研究新型高效稠油降黏技术至关重要 . 本文介绍了油溶性降黏剂降黏 、水热催化裂解降黏 、微生物降黏 、超声波降黏 、磁处理降黏5 种降黏新技术的作用机理及其在国内的研究应用情况 .1 油溶性降黏剂降黏1.1 降黏机理降黏剂分子中含有极性基团侧链及高碳烷基主链 , 主碳链可使降黏剂分子溶于油中 , 侧链的极性基团可与胶质 、沥青质中的极性基形成更强的氢键 , 通过分散 、渗透作用进入胶质及沥青质的片状分子之间 , 部分拆散平面重叠堆砌而成的聚集体结构 , 形成片状分子无规则堆砌 , 结构变松散 , 并减少聚集体中所包含的胶质 、沥青质分子数目 , 降低原油内聚力 ,起到降黏作用[ 21.2 应用现状油溶性降黏剂降黏是在降凝剂技术的基础上发展起来的一种新型降黏技术 . 目前 , 针对于含蜡原油的降凝剂的生产应用已比较成熟 . 当降凝剂作用于稠油时 , 通过改变原油中石蜡的结晶状态 , 降低原油的凝固点 , 其表观黏度也有一定程度的降低 , 即降凝剂都具有降黏作用 , 但这种降黏效果非常有限 . 目前 , 国内已开发了一些针对于稠油降黏的油溶性降黏剂 , 见表 1.从表 1 可见 , 近几年降黏剂的开发研制速度较快 , 新型降黏剂屡见报道 , 降黏率大幅度提高 , 可达到 90%左右 . 有些已经应用于工业生产中 , 如张红等[ 4]从辽河超稠油内部复杂的结构组成出发 , 合成出新型大分子含氮聚合物型降黏剂 , 取得了良好效果 ; 韩鹏等[ 5]将油溶性降黏剂应用于孤岛稠油油藏的矿场开采中 , 结合油藏地质特点 , 不同开发特征井应用不同的化学复合吞吐工艺组合 , 取得了较好的增油效果 . 因此 , 油溶性降黏剂具有良好的发展前朱静等 : 稠油降黏新技术的研究进展表 1 近几年油溶性降黏剂在国内的应用情况 of in 主要成分 降黏效果 应用现状 年份丙烯酸二十二酯 、马来酸酐 、苯乙烯共聚物与聚醚型非离子表面活性剂复配[ 6]在黏度 ( 50 ℃、100 s-1条件下 ) 高达 5 500 s 的高黏原油中加剂量为 0.4 %( 质量分数 ) 时 , 能使其凝固点下降 12 ℃, 黏度降低 56.7 %.室内研究 1999马来酸酐 - 苯乙烯 - 丙烯酸高级酯[ 7]用于吐哈吐玉克油田稠油泵上掺稀举升工艺 , 只要加入 100 ~200 降黏剂 在稀油掺入量比原来降低 50% 以上时仍能维持正常生产 , 对该稠油具有明显降黏效果 .工业应用 2000苯乙烯 ( 、甲基丙烯酸甲酯 (、丙烯酰胺 ( 及高碳醇[ 8]在最优条件下 , 可使辽河油田稠油黏度降低 70%. 室内研究 20016: 聚乙烯醋酸乙烯酯 +极性基团[ 9]对凝点 40 ℃左右 、黏度 10 000 s 以下的原油降凝率达70%, 降黏率达 95% 以上 . 经中原油田两口油井试用 , 初步解决了高凝稠油的开采输送问题 .工业应用 2002高级 脂 肪 酸 + 脂 肪 醇 ( 10]初步探讨了降黏剂的组成结构及降黏剂的碳链长度对降黏性能的影响 . 最优配方 12 对冷东原油 50 ℃ 的降黏率高达87%.室内研究 20041: 丙烯酸十八酯 /苯乙烯 /马来酸酐[ 11]该降黏剂对渤海 1 油田稠油具有较好的降黏效果 , 降黏剂质量浓度为 1 500 时 , 降黏率可达 90.8%.室内研究 2005马来酸酐 、甲基丙烯酸甲酯 、苯乙烯 、丙烯酰胺 、十八醇[ 12]室内评价结果表明 , 在 50 ℃下 , 当降黏剂 量 300 时 , 降黏率达 90.5%.室内研究 2005聚丙烯酸 、山梨醇 、硬脂酸[ 13]对某稠油 45 ℃时的降黏率达到 89%. 室内研究 2005烯类酰胺 、羧酸酐 、高碳醇[ 14]室内评价结果表明 : 黏剂具有高效降黏性 、抗盐 、抗矿化度等优良性能 , 其降黏率达 87.2%.室内研究 2006丙烯酸十八醇酯 、苯乙烯 、马来酸酐[ 15]在最优条件下 , 对某稠油的降黏率为 84.5%. 当 十六烷基三甲基溴化铵复配时 , 稠油降黏效果是最好的 , 最高降黏率可达到 94.9%.室内研究 2008酰胺类物质 ( 、苯乙烯 ( S) 、丙烯酸高级酯 ( A)[ 16]应用于稠油降黏 , 当加剂量为 0. 5% ( 质量分数 ) 时 ,稠油油样 Ⅰ和 Ⅱ的降黏率均高于 90%.室内研究 2010景 , 进一步研究开发廉价 、高效降黏剂是今后油溶性降黏剂的研究方向 .2 水热催化裂解降黏2.1 降黏机理井下水热催化裂化降黏技术是利用稠油与水蒸汽之间发生的水热裂解反应 , 使稠油在催化剂的作用下 , 使高碳数的稠油发生部分裂解而成为轻质油 ,不可逆地降低稠油的黏度 , 提高油品品位[ 17 另外 , 水热裂解反应过程中产生的 可以发生井下加氢反应 , 改善稠油的质量[ 20].2.2 应用现状1984 年 , 加拿大学者发现油砂沥青在模拟注蒸汽的条件下能够发生裂解反应[ 21]. O. R. 亦报道了用过渡金属盐对稠油处理可降低其黏度 . 国内从 20 世纪 90 年代初开始以水热裂解为主进行稠油地下改制的研究 . 范洪富等介绍了国内首次井下催化降黏开采稠油的现场试验[ 22]. 试验结果表明 :采用合适的水热裂解催化剂 , 配合适当的注入方式 ,在蒸汽吞吐的条件下 , 可以实现井下催化降黏开采稠油的目的 .稠油水热催化裂解降黏技术具有用水量少 , 无后续石油炼制中的破乳及脱水过程等优点 , 该技术的关键是选择高效的催化剂 . 目前国内外研制的稠油水热裂解催化剂可以归纳为三类 : 过渡金属盐催化剂 、酸催化剂 、硫化物和金属氧化物催化剂 . 采用过渡金属盐催化剂进行催化降黏取得了良好效果[ 23 但是在稠油油藏中 , 地层水中含有很多杂离子 , 这些杂离子容易使过渡金属离子中毒 , 导致催化剂失效 ; 酸催化剂对原油中的硫具有较好的脱除效果[ 27 但对稠油的催化裂解能力有限 , 还容易污染环境及腐蚀管线 ; 硫化物和金属氧化物催化剂对稠油具有较好的改制降黏作用[ 30 但其催化反应温度较高 , 在热力开采现场地层温度下难以满足 .可见 , 当今研究的水热裂解催化剂仍存在活性低 、适应性差 、反应条件苛刻等不足 , 况且目前对水热裂解降黏的机理仍处于探讨阶段 , 因此催化剂的研究仍—56—西安石油大学学报 ( 自然科学版 )然处于无完善理论指导的较盲目状态 . 进一步完善稠油水热催化裂解的降黏机理 , 深入分析稠油组分与催化剂的配伍及作用过程 , 针对性地开发廉价 、高效的催化剂是该技术今后的研究方向 .3 微生物降黏3.1 降黏机理微生物降黏技术是利用微生物自身活动 ( 降解作用 ) 和代谢产物 ( 表面活性剂等 ) 活动降低原油黏度及提高油井产量的综合技术 . 其降黏机理包括两方面 : ①微生物在生长时释放出生物酶 , 可降解稠油中的大分子组分 , 使原油碳链断裂 , 高碳链原油变为低碳链原油 ; ②微生物生长代谢过程中可产生表面活性剂 、生物气 ( 如 2、 、有机酸 ( 如甲酸 、丙酸等 ) 及有机溶剂等代谢产物 , 对原油具有较强的乳化 、分散作用 , 从而降低原油的黏度 .3.2 应用现状微生物采油技术已经有 70 多年的历史 , 美国 、加拿大等欧美国家早在 20 世纪 60 ~70 年代就开始应用这种方法开采稠油 . 我国起步相对较晚 , 20 世纪末辽河油田率先在国内开展稠油微生物开采技术的室内研究和现场试验 , 随后大庆 、胜利 、新疆 、大港 、青海等油田相继开始稠油微生物开采技术的研究和应用[ 32].[ 33]从含稠油 、沥青的土壤中富集培养分离出产表面活性剂菌 , 经稠油碳源培养 , 该细菌产生了生物表面活性剂 , 形成了稳定的乳状液 , 对稠油的降黏率高达 98%.[ 34]对 油沥青质进行微生物降解 , 在 37 ℃添加微生物及碳 、氮源好氧培养2 个月 , 稠油沥青质降解率达 40%.李牧等[ 35]通过不同的试验条件 , 培养出了一株产表面活性剂较多的菌株 , 可以使蒸馏水的表面张力由 88.0 mN/m 降到 39.0 mN/m. 利用该菌对稠油进行作用 , 证明其具有一定的乳化分散能力 , 可以降低原油的表观黏度 . 张廷山等[ 36]通过一系列的筛选及培育 , 从高黏度原油 、油污土中获得了对沥青质 、胶质有一定降解能力的微生物菌种及组合 . 以其对青海 、胜利 、辽河等油田原油进行了实验研究 , 结果表明 : 微生物作用后原油中芳烃 、沥青质或胶质的百分含量降低 , 而饱和烃百分含量却相对增加 ; 短链正构烷烃的含量会相对增加 , 而长链正构烷烃含量则相对减少 . 该文还讨论了能有效降解原油中沥青质的兼性菌的选育 、降解效果以及采油过程中的现场应用 . 易绍金等[ 37]筛选培养出的菌种 在一定条件下对稠油作用后 , 稠油黏度明显下降 ( 降黏率达到 50%) , 有效降解稠油重质组分 ; 产生生物表面活性物质 , 乳化稠油 , 降低培养液表面张力和等 , 且具有较好的普遍性和高效性 . 辽河油田考察了生物酶降黏剂 捞油井稠油的降黏效果 . 结果表明 : 生物酶稠油降黏技术能有效解决原油黏度高而难以采出的问题 , 降黏率达 99%. 当温度为 50 ℃时 , 生物酶降黏剂降黏效果最好 . 该生物酶成功地应用到曙 1 -20374 油井的开采中 , 取得了较好的经济效益[ 38]. 目前微生物对稠油的降解主要针对高碳直链烷烃 , 适用于中低含量的胶质 、沥青质的普通稠油油藏 . 而对于富含沥青质 、胶质的稠油 , 由于沥青质 、胶质结构复杂 , 微生物对其降解十分困难 , 开采效果并不理想[ 36, 39]. 今后开发培育针对于沥青质 、胶质结构的优良微生物菌种 , 研究菌种与稠油组分之间的配伍性具有重大的现实意义 .4 超声波降黏技术4.1 降黏机理超声波降黏技术是近几年迅速发展起来的一种新技术 . 其降黏机理主要基于 4 个方面及其协同作用[ 40①空化作用 : 当一定频率的超声波作用于稠油时 , 稠油中的微小泡核被激活 . 当声压足够大时 , 气泡核在声波负压作用下膨胀 , 在声波正压作用下压缩 , 表现出气泡核的生长 、收缩 、振荡 、崩溃等一系列动力学过程 . 气泡核崩溃时 , 能在极短时间内在其周围的极小空间产生局部达 10 000 ℃的高温 , 瞬时压力可达几万个大气压 , 并伴随着强烈的冲击波及高速射流的空化作用 . 超声波的空化作用可以改变原油的内部结构 , 使原油中的部分大分子断裂为小分子 , 从而使黏度降低 . ②乳化作用 : 原油内具有一定数量的空泡 , 当高强度的声波作用于原油时 , 可使空泡产生振动 , 在空泡界面上产生很大的剪切应力 . 在剪切应力作用下 , 原油与水充分混合 , 使原油乳化 , 并在含水率达到一定值时 , 改变原油的乳状液类型 , 降低其黏度 . ③机械振动作用 : 超声波在弹性介质中传播 , 会显著提高弹性粒子的振幅 、速度及加速度 . 机械振动作用造成稠油中较小分子与惰性大的大分子链间发生较大的相对运动 , 增强分子间的—66—朱静等 : 稠油降黏新技术的研究进展摩擦力 , 打断 C - C 键 , 破碎大分子团 , 起到降黏的作用 .④热作用 : 超声波在原油中传播时 , 原油介质吸收声能转化成热能 ; 在不同介质的分界面处 , 边界摩擦产生热 ; 空化作用在气泡崩溃时产生热 . 这些热能使原油温度升高 , 从而使原油降黏 . 超声波降黏是空化作用 、乳化作用 、机械振动及热作用的综合效果 .4.2 应用现状目前 , 国内各大油田相继开展了超声波降黏的研究工作 . 李兆敏等[ 43]在室内对胜利浅海脱水原油进行了不同声强 、频率 、作用时间的超声波降黏实验 , 通过正交实验 , 得到了超声波降黏的最佳参数组合 , 降黏率可达 70. 6%. 武继辉等[ 44]通过室内实验得出 : 超声波处理后原油的黏度会有一定程度的恢复 , 但恢复后的黏度仍低于处理前的黏度 . 王洪波[ 45]针对孤岛油田部分井存在近井地带堵塞 、结蜡问题 , 开展了超声波采油技术的研究与应用 . 现场应用证明 , 该工艺施工简单 , 增油效果显著 . 辽河油田通过室内研究和现场试验 , 开发出了 Ⅱ型声磁降黏处理装置 , 可较大幅度地降低稠油黏度 , 通过现场应用 , 实现了锦 2 - 3 - 05 等油井的不掺稀开采[ 46].超声波的空化作用受超声频率 、外界压力 、原油物性及温度的影响[ 47], 降黏率并不高 . 超声乳化的降黏效果与原油的含水率有关 , 在较低含水率下 , 超声使原油形成油包水型乳状液 , 该种乳状液的黏度随含水率的升高而增大 . 当含水率超过一定值后 , 超声能将原油形成水包油型乳状液 , 大幅度降低原油的黏度 , 但是这种乳状液的稳定性较差 . 因此 , 超声降黏现象的发生涉及诸如原油物性 、声场及环境等多方面因素 , 必须根据具体情况 , 选择适当的声学参数 , 才能达到良好的降黏 、防蜡效果 .5 磁处理降黏技术5.1 降黏机理稠油受到外磁场作用时 , 分子中的电子轨道自旋磁矩受到磁场作用均绕外磁场按同一方向旋进 ,从而形成涡旋电场 , 该涡旋电场使分子产生瞬时诱导偶极 , 该磁矩的产生使无极性的石蜡分子产生极性 , 并与极性胶质或其他粒子结合 , 从而防止蜡晶的聚结 、成长和形成 . 此外 , 在外磁场的作用下 , 磁化作用破坏了稠油各烃类分子间的作用力 , 分子通过自身内振荡而受到磁感应共振 , 从而使分子振动增强和分子间相互作用减弱 , 导致分子的聚集状态发生改变 , 使分子间的聚合力减弱 , 其中的胶质和沥青质以分散相而非缔结相溶解在稠油中 , 从而使稠油的黏度降低 , 流动性增强[ 48]. 磁场作用前后稠油体系内分子状态变化见图 1.图 1 磁场作用前后分子状态变化[ 49] of 49]5.2 应用现状近几年磁处理技术在稠油降黏方面的应用研究发展较快 . 大庆油田自 1984 年开始磁技术研究工作 , 已取得明显效果 . 辽河油田于 1985 年开始研究磁技术 , 已成功地应用到高凝高黏稠油井开采工艺中 , 现已达到降低凝固点 6 ~22 ℃, 降黏率 30% ~60%, 开创了磁降凝降黏技术成功应用的先例[ 50].但磁降黏的主要机理是通过磁处理防止原油中蜡晶的聚结 、成长和形成 , 改变蜡晶的结晶状态 , 从而降低原油黏度 , 因此 , 对于高胶质 、高沥青质含量的超稠油 , 其降黏效果并不理想 . 另外 , 磁处理是一种短暂过程 , 稠油受磁场作用的时间很短 , 诱导磁矩会逐渐消失 , 由此而引起稠油物理性质的变化也是逐渐消失的 , 其效果也随时间的延长而衰减 , 有效保持时间是 4 h. 磁化作用一定时间后 , 稠油的性质会恢复到磁化前的状态[ 49].6 结 语目前各种降黏方法在国内都得到了推广应用 ,但都存在一定的局限性和瓶颈 , 还没有一种单一方法能够完全解决稠油的开采和输送问题 . 如油溶性降黏剂成本高 、用药量大 , 应用并不广泛 . 因此深入研究各种降黏方法的降黏机理是解决稠油高黏的根本途径 .另外 , 不同的降黏方法联合使用也不失为稠油降黏的一条有效途径 . 如将化学降黏剂降黏与加热降黏 、掺稀降黏联合使用 , 将催化降黏与化学降黏联合使用等 , 目前已有广泛应用 . 河南油田开展了稠油—76—西安石油大学学报 ( 自然科学版 )热采地下复合催化降黏技术研究 , 该技术集表面活性剂降黏 、水热催化裂解降黏等功能为一体 , 作用于稠油后使其物化性能得到了明显改善 , 降黏率达98.7%[ 51]. 文献 [ 52] 指出将油溶性降黏剂降黏技术与乳化降黏技术联合使用 , 具有特殊的稠油降黏机理 , 形成介于 O/W 型与 W /O 型之间的过渡型乳液 , 这一技术路线有待于深入研究 .参 考 文 献 :[ 1] 陈良 , 张庆 , 蒋宇 , 等 . 稠油不加热集输技术现状与应用探讨 [ J] . 天然气与石油 , 2010, 28( 1) : 6u, et of J] . as 010, 28( 1) : 6 2] 张付生 , 王彪 . 几种原油降凝降黏剂作用机理的红外光谱和射线衍射研究 [ J] . 油田化学 , 1995, 12( 4) :345on in by J] . 1995, 12( 4) : 345 3] 陈艳玲 , 胡江 , 张巧莲 . 垦西特稠油化学降黏机理的研究 [ J] . 地球科学 : 中国地质大学学报 , 1998, 23( 6) :605in J] . 1998, 23( 6) : 605 4] 张红 , 沈本贤 . 超稠原油降黏剂的合成及其应用性能[ J] . 华东理工大学学报 : 自然科学版 , 2008, 34( 4) :477of to J] . 2008,34( 4) : 477 5] 韩鹏 , 袁美 , 蒋淑婷 , 等 . 油溶性降黏剂在孤岛稠油油藏中的应用研究 [ J] . 石油天然气学报 : 江汉石油学院学报 , 2010, 32( 6) : 432et of in J] . il 2010, 32( 6) : 432 6] 赵秉臣 , 李栋林 , 于萍 . 一种复合型高黏原油降黏降凝剂 [ J] . 沈阳化工学院学报 , 1999, 13( 3) : 227of J] . 1999, 13( 3) : 227 7] 张毅 , 赵明方 , 周凤山 , 等 . 马来酸酐 丙烯酸高级酯稠油降黏剂 研制 [ J] . 油田化学 , 2000, 14( 4) : 295i, et 18) J] . 2000, 14( 4) : 295 8] 李建波 , 梁发书 , 郭川梅 , 等 . 稠油降黏剂的合成及其作用机理分析 [ J] . 西南石油学院学报 , 2001, 23( 1) :40I et of a J] . 2001, 23( 1) : 40 9] 刘少杰 , 孙明宇 , 丁瑞财 , 等 . 改性聚丙烯酸酯原油降凝降黏双功能处理剂的研究 [ J] . 精细化工 , 2002, 19( 7) : 378et of J] . 002, 19( 7) : 378 10] 吴本芳 , 吴慧敏 . 特稠原油用新型降黏剂的研究 [ J] . 精细石油化工 , 2004( 5) : 13U on a J] . 2004( 5) : 13 11] 金发扬 , 蒲万芬 , 任兆刚 , 等 . 油油溶性降黏剂合成及评价 [ J] . 精细石油化工进展 , 2005, 6( 11) : 16et of J] . 005, 6( 11) : 16 12] 张凤英 , 李建波 , 诸林 , 等 . 稠油油溶性降黏剂 合成及室内评价 [ J] . 精细石油化工进展 , 2005, 6( 12) :5et of J] . 2005, 6( 12) : 5 13] 于洪江 , 刘祥 . 油溶性特稠原油降黏剂 研制[ J] . 西安石油大学学报 : 自然科学版 , 2005, 20( 5) 63U of an J] .i'2005, 20( 5) : 6386—朱静等 : 稠油降黏新技术的研究进展[ 14] 张太亮 , 龚科 , 闵敏 , 等 . 高效油溶性稠油降黏剂 J] . 钻采工艺 , 2007, 30( 2) : 115e, et of J] . 2007, 30( 2) : 115 15] 吴国云 , 浦琳 . 稠油降黏剂 合成及性能评价[ J] . 石油天然气学报 , 2008, 30( 2) : 343U of J] . 2008, 30( 2) : 343 16] 王家松 , 陈艳玲 . 三元聚合物 合成及性能评价[ J] . 胶体与聚合物 , 2010, 28( 1) : 22of J] . 2010, 28( 1) : 22 17] 赵晓非 , 刘永建 , 范洪富 , 等 . 稠油水热裂解可行性的研究 [ J] . 燃料化学学报 , 2002, 30( 4) : 381et of J] . 2002, 30( 4) : 381 18] 吴川 , 雷光伦 , 姚传进 . 利用核磁共振对稠油水热催化裂解降黏反应的研究 [ J] . 石油天然气学报 , 2010, 32( 6) : 311U MR by J] . il 010, 32( 6) : 311 19] D M, G, G. of J] . 1994, 72 ( 3) : 511 20] et on of C] . 06180, 2007.[ 21] B. of J] . 1984 ( 1) : 15 22] 范洪富 , 刘永建 , 赵晓非 , 等 . 国内首例井下水热裂解催化降黏开采稠油现场试验 [ J] . 石油钻采工艺 , 2001, 23( 3) : 42et of J] . 2001, 23( 3) : 42 23] P, in of J] . 1987, 66: 749 24] 陈勇 , 陈艳玲 , 朱明 . 过渡金属的有机酸盐对稠油水热裂解降黏反应的催化作用 [ J] . 地质科技情报 , 2005( 9) : 75on of J] . 2005( 9) : 75 25] 郑延成 , 陈奇 , 王任芳 , 等 . 氧化催化体系对稠油组成及黏度的影响 [ J] . 石油与天然气化工 , 2009, 38( 1) : 34i, et he of on of J] . 2009, 38( 1) : 34 26] 邹长军 , 黄志宇 , 罗平亚 . 钼 ( 配合物催化氧化降解沥青砂中重组分过程研究 [ J] . 燃料化学学报 , 2005, 33( 1) : 79of o( as J] .2005, 33( 1) :79 27] 赵晓非 , 谭小红 , 刘永建 . 稠油水热裂解油溶性催化剂性能研究 [ J] . 石油化工与催化 , 2008, 16( 11) : 31of J] . 2008, 16( 11) : 31 28] 林仲 . 矿物催化稠油水热裂解及其强化实验研究 [ J] .内蒙古石油化工 , 2009( 22) : 1on catalyzedaq
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