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煤层存在瓦斯水合物的可能性

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煤层 存在 瓦斯 水合物 可能性
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第 16卷   第 3期2006年 5月      黑   龙   江   科   技   学   院   学   报 16 3006文 章 编 号 : 1671- 0118 (2006) 03- 0135- 04煤 层 存 在 瓦 斯 水 合 物 的 可 能 性吴   强 ,   张 保 勇 ,   王 永 敬(黑 龙 江 科 技 学 院 安 全 工 程 学 院 ,哈 尔 滨 150027)摘   要 : 瓦 斯 气 体 在 煤 储 层 中 的 赋 存 状 态 主 要 有 游 离 态 、 吸 附 态 和 溶 解 态 。 从 瓦 斯 原 始 地 质赋 存 条 件 分 析 了 瓦 斯 水 合 物 形 成 必 需 的 物 质 条 件 和 热 力 学 条 件 ,提 出 了 其 赋 存 的 一 个 新 的 状态 — — — 瓦 斯 水 合 物 态 。 利 用 水 合 物 实 验 设 备 对 合 成 瓦 斯 在 2组 含 煤 溶 液 体 系 中 的 生 成 过 程 进 行 研究 ,得 到 了 瓦 斯 水 合 物 生 成 的 诱 导 时 间 、 生 成 速 度 及 生 成 时 的 热 力 学 参 数 。 将 瓦 斯 赋 存 条 件 同 实 验模 拟 结 果 进 行 比 较 ,结 果 表 明 :在 中 高 纬 度 矿 区 的 煤 层 中 有 瓦 斯 水 合 物 自 然 存 在 的 可 能 。 若 瓦 斯 自然 赋 存 水 合 物 态 真 实 存 在 ,其 赋 存 区 煤 层 应 力 场 、 温 度 场 等 将 发 生 较 大 变 化 ,这 有 利 于 降 低 煤 矿 瓦斯 事 故 的 发 生 频 率 。关 键 词 :瓦 斯 ; 水 合 物 ; 热 力 学 条 件 ; 煤 层中 图 分 类 号 : 献 标 识 码 : of ga s te in l     50027, m in in A is in of ic is on of of m of p of in s by ic of of m in in m in of in of to of m ic 日 期 : 2006 - 04 - 03基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 ( 50574038) ;教 育 部 重点 资 助 项 目 (204048)0  引   言瓦 斯 是 成 煤 母 质 在 煤 化 过 程 中 形 成 并 自 储 于 煤层 中 以 甲 烷 为 主 的 气 体 ,对 煤 矿 生 产 和 生 态 环 境 有 极大 的 危 害 。 瓦 斯 水 合 物 ( 小 分 子 量 瓦斯 组 分 气 体 (6、 8、 10、 )与 水 在一 定 温 度 和 压 力 条 件 下 络 合 而 成 的 一 种 类 冰 的 、 非 化学 计 量 的 、 笼 形 晶 体 化 合 物 ,具 有 高 含 气 率 、 高 分 解 热的 特 性 。 目 前 ,有 关 瓦 斯 水 合 物 的 研 究 主 要 集 中 在 利用 水 合 原 理 预 防 煤 与 瓦 斯 突 出 、 利 用 水 合 物 高 储 气 密度 进 行 煤 层 气 储 运 等 方 面 [ 1 - 2 ]。 煤 通 常 具 有 基 质 孔隙 和 天 然 孔 隙 的 双 重 孔 隙 结 构 。 瓦 斯 气 体 在 煤 储 层中 的 赋 存 状 态 主 要 有 游 离 状 态 、 吸 附 状 态 和 溶 解 状态 。 1990年 前 后 我 国 学 者 俞 启 香 在 国 内 首 次 提 出 了煤 层 瓦 斯 气 体 可 能 以 瓦 斯 水 合 物 晶 体 存 在 ,对 部 分 瓦斯 组 分 气 体 形 成 水 合 物 晶 体 的 热 力 学 条 件 进 行 了 分析 ,指 出 当 瓦 斯 气 体 含 有 一 定 组 分 的 重 烃 时 ,在 一 定的 热 力 学 条 件 下 可 能 会 生 成 水 合 物 晶 体 [ 3 ]。 2000年 ,吴 强 等 对 瓦 斯 水 合 物 的 生 成 机 理 开 始 了 深 入 研究 ,测 试 了 瓦 斯 水 合 物 生 成 的 热 力 学 条 件 ,分 析 了 矿井 煤 层 瓦 斯 水 合 物 生 成 的 主 要 影 响 因 素 ,进 一 步 确 定了 煤 层 瓦 斯 水 合 物 存 在 的 可 能 性 。鉴 于 此 ,笔 者 首 先 从 瓦 斯 原 始 地 质 赋 存 条 件 分 析 了形 成 瓦 斯 物 质 的 条 件 ,利 用 水 合 物 实 验 设 备 对 合 成 瓦 斯气 体 在 2个 反 应 体 系 中 水 合 物 的 生 成 过 程 进 行 了 研 究 ,探 讨 煤 层 瓦 斯 水 合 物 存 在 的 可 能 性 ,以 期 揭 示 出 瓦 斯 气体 在 煤 层 中 一 种 新 的 赋 存 状 态 — — — 瓦 斯 水 合 物 态 。1  煤 层 瓦 斯 水 合 物 形 成 条 件煤 层 瓦 斯 水 合 物 的 形 成 主 要 受 瓦 斯 含 量 和 组分 、 煤 体 温 度 、 瓦 斯 压 力 、 孔 隙 率 、 孔 隙 水 成 分 等 条 件的 控 制 ,既 要 有 丰 富 的 气 、 水 物 源 ,足 够 低 的 温 度 和足 够 高 的 地 层 压 力 ,还 要 有 足 够 的 生 长 空 间 。 因 此 ,瓦 斯 水 合 物 的 生 成 必 须 满 足 特 定 的 物 质 条 件 和 热 力学 条 件 。 物 质 条 件 主 要 包 括 煤 层 瓦 斯 含 量 、 水 、 储 存水 合 物 的 空 间 、 封 闭 水 合 物 的 盖 层 等 ;热 力 学 条 件 主要 包 括 水 合 物 形 成 必 需 的 温 度 和 压 力 [ 4 ]。1. 1  物 质 条 件1. 1. 1  瓦 斯 来 源瓦 斯 水 合 物 络 合 的 主 要 物 质 原 料 是 瓦 斯 气 体 。瓦 斯 水 合 物 高 储 气 率 特 性 ,决 定 了 瓦 斯 水 合 物 络 合过 程 中 络 合 区 周 围 围 岩 必 须 供 给 大 量 的 瓦 斯 。 在 煤层 中 生 成 水 合 物 所 需 瓦 斯 主 要 来 源 于 煤 层 、 围 岩 及煤 系 地 层 。 煤 储 层 为 双 重 介 质 ,基 质 中 发 育 微 孔 隙 ,裂 隙 构 成 渗 流 通 道 ,煤 层 孔 隙 类 型 和 连 通 程 度 具 有较 复 杂 的 变 化 性 ,它 们 互 相 组 合 形 成 裂 隙 性 多 孔 介质 ,为 瓦 斯 水 合 物 络 合 过 程 中 瓦 斯 气 体 的 传 递 提 供了 途 径 。 在 合 适 的 温 压 条 件 下 瓦 斯 气 体 开 始 络 合 ,瓦 斯 水 合 物 消 耗 大 量 瓦 斯 ,导 致 该 处 的 瓦 斯 压 力 急剧 下 降 ,于 是 周 围 区 域 和 络 合 区 的 压 力 梯 度 为 瓦 斯气 体 向 水 合 物 生 成 区 域 运 移 提 供 了 驱 动 力 ,保 证 了瓦 斯 水 合 物 生 成 过 程 重 点 气 源 供 应 。 另 外 , 研 究 表 明 [ 5 ] :天 然 多 孔 介 质 中 的 溶 解 气 体 生 成水 合 物 要 比 气 — 液 两 相 环 境 中 容 易 ,溶 解 气 体 在 多孔 介 质 中 的 含 量 比 水 合 物 在 游 离 气 中 生 成 时 所 达 到的 气 体 峰 值 含 量 低 40%的 情 况 下 ,仍 然 能 够 在 水 溶液 中 生 成 水 合 物 。11112  瓦 斯 组 分瓦 斯 气 体 主 要 由 比 例 不 定 的 碳 氢 化 合 物 (以 主 )、 重 烃 、 少 量 组 成 。表 1为 四 川 四 合 厂 12号 煤 层 和 河 北 羊 东 6号 煤 层所 含 瓦 斯 组 分 。瓦 斯 组 分 对 水 合 物 生 成 有 较 大 的 影 响 。 甲 烷 中混 有 乙 烷 、 丙 烷 等 低 碳 烃 类 气 体 时 有 利 于 水 合 物 的生 成 。 重 烃 和 二 氧 化 碳 含 量 越 高 ,越 有 利 于 水 合 物的 形 成 。 在 煤 化 作 用 过 程 中 ,重 烃 主 要 于 气 煤 到 瘦煤 的 煤 化 阶 段 产 出 ,含 量 高 时 可 以 达 到 10%以 上 。我 国 大 部 分 煤 田 的 煤 阶 属 中 阶 烟 煤 ,具 备 生 成 重 烃的 条 件 [ 6 ] ,这 将 大 大 有 利 于 瓦 斯 水 合 物 的 生 成 。11113  煤 层 孔 隙 结 构煤 和 岩 石 是 孔 隙 直 径 和 裂 隙 宽 度 不 同 的 微 裂 隙的 多 孔 介 质 。 孔 隙 率 由 原 生 结 构 形 态 和 后 期 构 造 破坏 程 度 决 定 ,一 般 受 构 造 破 坏 程 度 影 响 变 化 较 大 。张 井 等 人 采 用 压 汞 试 验 和 扫 描 电 镜 观 察 手 段 对 淮 北矿 区 8号 煤 层 所 做 的 研 究 [ 7 ] (如 表 2)证 明 了 这 一 观点 。 国 内 外 瓦 斯 研 究 资 料 证 实 , 80%以 上 的 煤 与 瓦斯 突 出 发 生 在 地 质 异 常 区 ,这 类 地 区 煤 层 受 到 构 造破 坏 形 成 大 量 节 理 和 微 裂 隙 ,增 大 了 煤 岩 的 孔 隙 性和 相 互 间 连 通 性 。 因 此 ,研 究 这 类 煤 层 的 孔 隙 变 化及 微 结 构 ,对 瓦 斯 水 合 物 在 煤 层 中 是 否 有 足 够 的 生成 和 储 存 空 间 具 有 特 定 意 义 。表 2  淮 北 矿 区 8号 煤 层 孔 隙 特 征  o. 8 l im in 破 坏 程 度 孔 隙 总 体 积 /g - 1 孔 隙 率 /%各 类 孔 所 占 孔 隙 总 体 积 百 分 率 /%大 孔 中 孔 过 渡 孔 微 孔原 生 结 构 煤 01041 3 6135 46173 7135 30102 15150构 造 破 坏 程 度 居 中 01067 1 8142 56178 8194 23125 11103构 造 破 坏 程 度 严 重 01071 9 9111 38153 26101 26115 9132注 :大 孔 喉 道 宽 度 >110μ m;中 孔 喉 道 宽 度 为 011~ 110μ m;过 渡 孔 喉 道 宽 度 为 0101~ 0110μ m;微孔 喉 道 宽 度 <0101μ m。1. 2  热 力 学 条 件11211  温 度瓦 斯 水 合 物 的 形 成 需 要 较 低 的 温 度 和 较 高 的 压力 。 含 有 一 定 量 主 体 分 子 (水 )和 客 体 分 子 (瓦 斯 )631 黑   龙   江   科   技   学   院   学   报                     第 16卷  的 反 应 体 系 满 足 一 定 的 相 平 衡 条 件 后 才 可 能 发 生 主客 体 分 子 间 的 络 合 ,形 成 瓦 斯 水 合 物 。 文 中 实 验 使用 合 成 瓦 斯 气 体 ,其 组 分 为 : 甲 烷 85177% ,乙 烷4127% ,丙 烷 3186% ,二 氧 化 碳 6110%。 根 据 相 平衡 计 算 理 论 ,表 3列 出 了 该 组 分 瓦 斯 水 合 物 生 成 的相 平 衡 条 件 。表 3  瓦 斯 水 合 物 生 成 相 平 衡  se s of ga s 2150 5150 8150 12150 15150 20100 25100p /103 1147 2110 3141 5104 10118 26151表 4给 出 了 我 国 部 分 矿 区 煤 系 的 地 层 温 度 。 可见 ,在 目 前 开 采 深 度 的 地 温 条 件 下 ,我 国 大 部 分 地 区的 矿 区 煤 层 形 成 瓦 斯 水 合 物 需 要 较 高 的 压 力 。 对 于中 高 纬 度 的 矿 区 煤 系 ,其 气 候 条 件 致 使 煤 层 温 度 较低 ,如 位 于 中 高 纬 度 区 域 的 黑 河 ,其 气 候 条 件 为 寒 温带 大 陆 性 季 节 气 候 ,对 于 较 浅 的 开 采 深 度 其 地 层 温度 仅 有 5~ 10 ℃ 。 又 如 ,地 处 高 纬 度 的 俄 罗 斯 克 麦罗 沃 州 ,位 于 西 西 伯 利 亚 的 东 南 部 ,其 煤 炭 资 源 丰富 , 1月 份 平 均 气 温 可 达 零 下 20 ℃ ,其 地 层 温 度 较我 国 黑 河 更 低 。 因 此 ,笔 者 认 为 ,对 于 中 高 纬 度 矿 区煤 系 ,气 候 条 件 严 重 影 响 了 地 层 温 度 ,证 实 了 在 自 然煤 储 层 压 力 条 件 下 发 生 瓦 斯 与 水 的 络 合 ,存 在 煤 层瓦 斯 水 合 物 自 然 赋 存 的 可 能 性 。表 4  我 国 部 分 矿 区 煤 系 地 层 温 度  l e m 年 平 均 气 温 /℃某 深 度 处 地 温 /℃300 m 400 m 500 m 600 m 700 、 双 鸭 山 218 918 1213 1418 1713 1918鸡 西 、 七 台 河 316 1016 1311 1516 1811 2016黑 河 - 210 510 715 1010 1215 1510通 化 、 珲 春 419 1119 1414 1617 1912 2117大 雁 - 211 419 714 919 1214 1419扎 赉 诺 尔 - 310 410 615 910 1115 1410大 同 615 1315 1610 1815 2110 231511212  压 力煤 储 层 压 力 指 作 用 于 煤 孔 隙 裂 隙 空 间 上 的 流 体压 力 ,对 于 地 下 水 不 十 分 充 沛 的 煤 层 而 言 ,煤 储 层 压力 即 指 煤 层 瓦 斯 压 力 。 煤 层 中 瓦 斯 压 力 的 大 小 取 决于 埋 藏 的 深 度 。 大 量 实 测 数 据 统 计 分 析 表 明 ,在 天然 条 件 下 ,煤 层 瓦 斯 压 力 接 近 于 地 下 水 的 静 压 力 。当 然 也 有 由 于 地 应 力 异 常 而 引 起 的 瓦 斯 压 力 异 常 。在 目 前 开 采 深 度 的 地 温 条 件 下 ,形 成 瓦 斯 水 合 物 需要 较 高 的 压 力 ,煤 层 中 的 原 始 瓦 斯 压 力 为 形 成 水 合物 提 供 了 较 为 有 利 的 条 件 ,如 表 5所 示 。表 5  部 分 矿 区 煤 储 层 压 力 参 数  l of e m 埋 藏 深 度/m 瓦 斯 压 力/ 斯 压 力 梯 度/ 1寿 阳 矿 区 3号 层 400 3192 0190峰 峰 矿 区 2号 层 577 6123 1108涟 邵 立 新 矿 4号 层 252 2165 1105南 桐 一 井 4号 层 432 4195 1115天 府 磨 心 坡 9号 层 652 7185 1150北 票 台 吉 一 井 4号 层 563 5112 1114鸡 西 滴 道 12号 层 520 3163 0161顿 巴 斯 00 9100 1150顿 巴 斯 97 13140 2124卡 拉 干 达 20 5140 11692  瓦 斯 水 合 物 生 成 实 验2. 1  实 验 系 统该 项 目 实 验 装 置 是 自 行 设 计 建 造 的 ,如 文 献[ 2, 8 ]所 示 ,主 要 由 高 压 反 应 釜 、 恒 温 空 气 浴 、 增 压系 统 、 温 压 测 定 系 统 、 数 据 采 集 和 摄 像 系 统 组 成 。 其中 ,高 压 反 应 釜 容 积 为 318 温 度 传 感 器 测 温 范围 为 0~ 100 ℃ ,测 量 准 确 度 为 ± 011 ℃ ;压 力 传 感器 最 高 可 测 40 量 准 确 度 0103%。文 中 实 验 研 究 了 2个 表 面 活 性 剂 体 系 中 瓦 斯 水合 物 的 生 成 过 程 ,实 验 系 统 具 体 参 数 见 表 6。 主 要实 验 样 品 有 :合 成 瓦 斯 气 体 (组 分 为 :甲 烷 85177% ,乙 烷 4127% ,丙 烷 3186% ,二 氧 化 碳 6110% ,购 自 大庆 市 雪 龙 气 体 有 限 公 司 ) ,表 面 活 性 剂 自 长 春 化 工 试 剂 厂 )以 及 蒸 馏 水 等 。表 6  各 实 验 系 统 参 数  of im en ta l 系 统 表 面 活 性 剂 浓 度/L - 1 系 统 构 成环 境 条 件温 度 /℃ 压 力 /10 × 10 - 3 气 — 液 — 水 合 物 213~ 1617 1162~ 151732 10 × 10 - 3 气 — 液 — 水 合 物 118~ 1314 0166~ 13164212  实 验 结 果利 用 数 据 采 集 系 统 ,获 得 2组 实 验 体 系 中 水 合物 生 成 过 程 的 具 体 参 数 关 系 ,经 实 验 过 程 观 察 ,得 到731第 3期 吴   强 ,等 :煤 层 存 在 瓦 斯 水 合 物 的 可 能 性瓦 斯 水 合 物 生 成 的 广 义 诱 导 时 间 。 利 用 含 气 率 方 程和 生 成 速 度 方 程 [ 8 ]对 实 验 数 据 进 行 计 算 ,得 到 水 合物 的 含 气 率 和 生 成 速 度 ,结 果 见 表 7。表 7  实 验 数 据 计 算 结 果  Ca va of im en ta l da 系 统 诱 导 时 间/ 气 率 生 成 速 度/h - 1水 合 物 生 成 时 热 力 学 参 数温 度 /℃ 压 力 /84 146173 2187× 10 - 5 413 3172 60 133142 1148× 10 - 6 711 516213  结 果 分 析实 验 表 明 ,瓦 斯 类 气 体 络 合 生 成 水 合 物 的 热 力学 条 件 比 较 温 和 。 文 中 实 验 研 究 的 2组 瓦 斯 水 合 物分 别 在 413 ℃ 、 317 11 ℃ 、 516 下形 成 ,观 察 发 现 水 合 物 生 成 的 诱 导 期 和 生 成 速 度 均较 理 想 。 笔 者 认 为 在 较 低 的 温 度 条 件 进 行 瓦 斯 水 合物 生 成 实 验 将 会 需 要 更 小 的 压 力 ,这 对 于 中 高 纬 度的 矿 区 煤 系 的 瓦 斯 水 合 物 形 成 非 常 有 利 。 瓦 斯 水 合物 生 成 较 温 和 的 热 力 学 条 件 、 自 然 状 态 下 中 高 纬 度煤 系 特 定 的 煤 储 层 压 力 和 地 层 温 度 条 件 ,验 证 了 煤层 瓦 斯 水 合 物 自 然 赋 存 的 可 能 性 。如 瓦 斯 水 合 物 自 然 赋 存 状 态 真 实 存 在 ,由 于 瓦斯 水 合 物 的 高 含 气 率 ,煤 层 瓦 斯 水 合 区 周 围 的 瓦 斯气 体 的 绝 大 部 分 将 被 水 合 固 结 ,煤 层 中 赋 存 介 质 由瓦 斯 气 相 转 变 成 水 合 物 固 相 ,那 么 ,其 赋 存 煤 层 的 应力 分 布 将 发 生 较 大 变 化 。 又 由 于 瓦 斯 水 合 物 的 高 分解 热 ,瓦 斯 络 合 过 程 中 必 将 从 水 合 区 周 围 围 岩 中 吸取 大 量 的 热 量 ,同 时 伴 随 着 大 量 瓦 斯 气 流 的 传 递 ,所以 煤 层 中 会 发 生 较 复 杂 的 物 质 流 动 和 热 量 传 递 状况 ,瓦 斯 的 浓 度 梯 度 和 围 岩 的 温 度 梯 度 也 将 发 生 较大 的 变 化 。 瓦 斯 水 合 物 的 形 成 将 使 处 于 危 险 状 态 的煤 层 体 系 变 得 较 为 稳 定 ,且 大 量 瓦 斯 气 体 的 固 结 ,煤与 瓦 斯 突 出 及 瓦 斯 爆 炸 事 故 发 生 的 几 率 将 会 大 大 降低 。 大 量 的 瓦 斯 气 体 水 合 后 潜 藏 在 煤 层 中 ,工 作 人员 在 进 行 瓦 斯 压 力 测 定 ,估 算 煤 层 瓦 斯 含 量 时 ,如 果忽 视 该 相 态 瓦 斯 的 存 在 ,则 会 造 成 煤 矿 潜 在 的 危 险 。因 此 ,探 讨 水 合 态 瓦 斯 存 在 的 可 能 性 具 有 很 重 要 的理 论 和 实 践 意 义 。3  结   论(1)除 天 然 气 、 水 、 煤 体 孔 隙 率 等 物 质 条 件 影响 煤 层 瓦 斯 水 合 物 形 成 和 分 布 特 征 外 ,煤 储 层 的温 度 、 压 力 特 征 也 是 控 制 瓦 斯 水 合 物 形 成 与 分 布的 主 要 因 素 。(2)中 高 纬 度 区 域 煤 系 特 殊 的 温 度 条 件 使 赋 存于 其 中 的 瓦 斯 气 体 在 较 低 的 自 然 煤 储 层 压 力 下 即 可络 合 形 成 水 合 物 。(3)瓦 斯 原 始 地 质 赋 存 的 物 质 条 件 和 热 力 学 条件 的 分 析 及 模 拟 实 验 ,证 明 了 中 高 纬 度 矿 区 煤 系 煤层 瓦 斯 水 合 物 存 在 的 可 能 性 。 如 瓦 斯 自 然 赋 存 水 合物 状 态 真 实 存 在 ,赋 存 区 煤 层 将 发 生 较 大 的 变 化 ,有利 于 减 少 煤 矿 瓦 斯 事 故 发 生 的 频 率 。参 考 文 献 :[ 1 ]  吴   强 ,李 成 林 ,江 传 力 . 瓦 斯 水 合 物 生 成 控 制 因 素 探 讨 [ J ] 学 报 , 2005, 30 (3) : 283 - 287.[ 2 ]   et C ]. 2005.[ 3 ]  俞 启 香 . 矿 井 瓦 斯 防 治 [M ]. 徐 州 :中 国 矿 业 大 学 出 版 社 ,1992.[ 4 ]  吴   强 ,梁   栋 . 甲 烷 其 他 相 态 及 其 意 义 [ J ]. 辽 宁 工 程 技 术 大学 学 报 , 2004, 23 (3) : 426 - 429.[ 5 ]  A. D in J ]. 2000, 164 (1) : 22 - 25.[ 6 ]  煤 炭 科 学 研 究 院 抚 顺 研 究 所 瓦 斯 组 分 小 组 . 突 出 煤 层 的 瓦 斯组 分 [ J ]. 煤 矿 安 全 , 1980, 21 (1) : 1 - 4.[ 7 ]  张   井 ,于   冰 ,唐 家 祥 . 瓦 斯 突 出 煤 层 的 孔 隙 结 构 分 析 [ J ] 煤 田 地 质 , 1996, 8 (2) : 71 - 77.[ 8 ]  吴   强 . 煤 层 瓦 斯 水 合 机 理 实 验 研 究 [ D ]. 徐 州 :中 国 矿 业 大学 , 简 介 :吴   强 ( 1959 - ) ,男 ,山 东 省 临 沭 人 ,教 授 ,博 士 ,主 要 从 事 瓦 斯 水 合 物 及 煤 矿 安 全 方 面 研 究 ,在 国 内 外专 业 期 刊 发 表 论 文 40多 篇 , E - 31 黑   龙   江   科   技   学   院   学   报                     第 16卷  
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