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油田污水处理技术现状及发展趋势

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油田 污水处理 技术 现状 发展趋势
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  第 17 卷   第 2 期                   油   气   地   质   与   采   收   率                   17 , 22010 年 3 月                                     2010· 油 气 钻 采 工 程 ·油 田 污 水 处 理 技 术 现 状 及 发 展 趋 势张   文(中 国 石 化 股 份 胜 利 油 田 分 公 司 地 质 科 学 研 究 院 ,山 东 东 营 257015)摘 要 :随 着 中 国 油 田 的 不 断 开 发 ,产 出 液 的 平 均 综 合 含 水 率 已 超 过 80 % ,污 水 处 理 量 不 断 增 加 ,污 水 的 类 型 复 杂 多样 ,对 污 水 处 理 技 术 和 设 备 提 出 了 更 高 的 要 求 。 为 此 ,对 中 外 油 田 污 水 处 理 工 艺 流 程 、 油 田 污 水 处 理 设 备 的 现 状 及发 展 趋 势 进 行 了 调 研 ,论 述 了 物 理 法 、 化 学 法 和 生 化 法 等 油 田 污 水 处 理 方 法 的 原 理 、 特 点 及 应 用 状 况 ,比 较 了 各 种处 理 方 法 的 优 缺 点 ,提 出 了 今 后 油 田 污 水 处 理 技 术 的 发 展 方 向 ,为 油 田 污 水 处 理 提 供 了 新 的 技 术 思 路 。关 键 词 :油 田 污 水 处 理 ;处 理 工 艺 ;化 学 法 ;物 理 法 ;生 物 法中 图 分 类 号 : 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :100929603 (2010) 0220108203中 国 大 部 分 油 田 已 进 入 开 发 中 后 期 ,产 出 液 的平 均 综 合 含 水 率 已 超 过 80 % ,导 致 大 量 的 采 油 污 水产 生 。 探 讨 和 摸 索 新 技 术 、 新 工 艺 ,有 效 地 处 理 采 油污 水 使 之 达 到 回 注 及 外 排 的 要 求 ,成 为 油 田 开 发 的重 要 任 务 。 因 此 ,笔 者 对 中 外 油 田 污 水 处 理 技 术 进行 了 调 研 、 跟 踪 ,以 期 为 油 田 污 水 处 理 提 供 新 思 路 。1   处 理 工 艺1. 1   现 状油 田 污 水 主 要 包 括 油 田 采 出 水 、 钻 井 污 水 及 其他 类 型 的 含 油 污 水 ,油 田 水 质 特 点 和 生 产 目 的 不 同 ,处 理 方 式 不 同 。 中 国 普 遍 采 用 的 污 水 处 理 工 艺 可 归纳 为 隔 油 — 浮 选 除 油 (或 旋 流 除 油 ) — 过 滤 ,通 称 “ 老三 套 ” ,其 中 除 油 包 括 重 力 、 压 力 、 浮 选 和 水 力 旋 流 4种 。 国 外 常 用 的 污 水 处 理 工 艺 与 中 国 采 用 的 基 本 一致 。 如 科 威 特 北 部 油 田 处 理 采 油 污 水 的 工 艺 流程 [1 ] 。 该 工 艺 采 用 A 水 分 离 器 、 诱 导 气浮 等 设 施 ,气 浮 后 可 以 获 得 用 于 回 注 地 层 的 净 化 水 。该 工 艺 实 施 简 单 但 对 乳 化 严 重 的 采 出 水 和 稠 油 污 水处 理 效 果 不 佳 。 在 美 国 德 克 萨 斯 州 的 田 ,利 用 水 力 旋 流 技 术 替 代 隔 油 与 浮 选 除 油 工艺 进 行 采 出 水 处 理 [2 ] ,该 工 艺 将 硬 度 为 2g/ L 、 硫 化物 含 量 为 500L 、 矿 化 度 为 10g/ L 、 含 油 量 为 200L 的 采 油 污 水 转 变 为 蒸 汽 锅 炉 用 水 。1. 2   发 展 趋 势随 着 环 保 和 油 田 回 注 水 水 质 要 求 的 提 高 ,中 外油 田 的 污 水 治 理 技 术 已 经 得 到 了 改 进 和 提 高 ,由 原来 的 隔 油 — 浮 选 除 油 — 过 滤 技 术 ,改 变 为 隔 油 — 混凝 气 浮 — 生 化 — 过 滤 技 术 和 物 化 预 处 理 — 水 解 酸化 — 生 化 — 过 滤 技 术 。 气 浮 和 生 化 技 术 已 成 为 先 进采 油 污 水 处 理 工 艺 的 一 种 发 展 趋 势 。 国 外 采 用 活 性炭 生 物 硫 化 床 生 化 工 艺 处 理 近 海 油 田 污 水 [ 3 ] 。 该 工艺 由 油 水 分 离 器 、 絮 凝 、 气 浮 、 电 渗 析等 单 元 组 成 ,处 理 后 的 采 油 污 水 达 到 了 美 国 墨 西 哥湾 油 田 污 水 的 排 放 标 准 。 近 10a 来 ,随 着 提 高 采 收率 技 术 在 中 国 各 大 油 田 的 相 继 推 广 应 用 [426 ] ,针 对 含聚 合 物 污 水 的 特 点 ,以 沉 降 、 聚 结 及 水 力 旋 流 等 处 理技 术 为 重 点 ,开 发 了 高 效 含 聚 合 物 污 水 处 理 工 艺 。大 庆 油 田 采 油 一 厂 废 水 处 理 站 采 用 形 式 规 整 、 亲 油疏 水 的 聚 氯 乙 烯 作 为 聚 结 填 料 ,以 规 整 聚 结 除 油 反应 技 术 为 核 心 工 艺 ,对 三 元 复 合 驱 采 油 污 水 进 行 处理 ,3a 的 运 行 结 果 表 明 :聚 结 除 油 效 果 好 ,各 项 出 水指 标 满 足 三 元 复 合 驱 回 注 水 质 标 准 [7 ] 。2   处 理 方 法油 田 常 用 的 采 油 污 水 处 理 方 法 可 归 纳 为 物 理法 、 化 学 法 和 生 化 法 3 类 ,其 中 的 膜 分 离 法 、 磁 吸 附分 离 法 和 高 级 氧 化 法 是 目 前 研 究 及 应 用 的 热 点 。2. 1   物 理 法膜 分 离 法   膜 分 离 法 是 利 用 特 殊 膜 所 具 有 的 选择 透 过 性 ,对 污 水 中 某 些 微 粒 或 离 子 性 物 质 进 行 分离 和 浓 缩 的 方 法 。 近 年 来 ,加 大 了 膜 处 理 技 术 的 研收 稿 日 期 :2009212228 ;改 回 日 期 :2010202222。作 者 简 介 :张 文 ,女 ,工 程 师 ,从 事 油 田 注 水 开 发 、 水 处 理 技 术 研 究 。 联 系 电 话 : (0546) 8715484 , 力 度 [8 ] 。 王 农 村 等 [9 ] 采 用 改 性 的 金 超 滤膜 法 对 油 田 采 出 水 进 行 了 深 度 处 理 ,处 理 后 水 质 达到 了 榆 树 林 油 田 特 低 渗 透 油 层 要 求 的 回 注 水 水 质 指标 。 因 此 ,各 种 膜 处 理 方 法 的 结 合 ,或 与 其 他 方 法 的相 互 结 合 以 及 复 合 膜 的 研 发 是 该 方 法 的 发 展 趋 势 。吸 附 法   吸 附 法 是 利 用 吸 附 剂 的 多 孔 性 和 较 大的 比 表 面 积 ,将 油 田 污 水 中 的 溶 解 油 和 其 他 溶 解 性有 机 物 吸 附 在 表 面 ,达 到 油 水 分 离 的 目 的 。 常 用 于 含油 污 水 的 深 度 处 理 。 其 最 新 研 究 进 展 体 现 在 高 效 、 经济 吸 附 剂 的 开 发 与 应 用 。 磁 吸 附 分 离 法 是 其 最 新 研究 成 果 。 郑 学 海 等 [10 ] 用 炼 钢 厂 排 放 的 烟 气 和 气 溶胶 凝 聚 物 ,通 过 静 电 除 尘 后 的 “ 红 土 ” 状 细 粉 作 磁 性物 质 载 体 处 理 含 油 污 水 ,除 油 率 可 达 80 %~ 90 %。浮 选 法   浮 选 法 又 称 气 浮 法 ,应 用 广 泛 [ 11 ] ,一 般 与 絮 凝 法 结 合 使 用 。 气 浮 法 还 具 有 充 氧 的 功效 ,能 提 高 微 生 物 的 生 化 降 解 性 能 ,可 作 为 生 化 法 的预 处 理 技 术 。 目 前 中 外 对 气 浮 法 的 研 究 多 集 中 在 气浮 装 置 的 革 新 、 改 进 以 及 气 浮 工 艺 优 化 组 合 方 面 。水 力 旋 流 法   水 力 旋 流 法 是 国 外 20 世 纪 80 年代 末 开 始 开 发 和 应 用 的 高 效 除 油 法 ,在 陆 上 和 海 上油 田 均 有 应 用 [12213 ] ,是 油 水 分 离 技 术 的 发 展 趋 势 。粗 粒 化 聚 结 法   该 方 法 主 要 用 于 重 力 除 油 工 艺之 前 ,可 大 幅 度 提 高 除 油 效 果 [14 ] 。2. 2   化 学 法水 解 酸 化 法   水 解 酸 化 法 是 在 水 解 菌 的 作 用下 ,难 降 解 的 大 分 子 有 机 物 发 生 开 环 裂 解 或 断 链 ,最终 转 化 为 易 生 物 降 解 的 小 分 子 有 机 物 ,从 而 提 高 油田 污 水 的 可 生 化 性 ,减 少 后 续 处 理 负 荷 。 该 方 法 需要 和 生 化 法 结 合 使 用 ,形 成 水 解 酸 化 — 生 化 处 理 工艺 。 王 新 刚 等 [ 15 ] 采 用 水 解 酸 化 — 生 物 接 触 氧 化 法 处理 高 盐 含 油 污 水 ,将 污 水 的 可 生 化 性 提 高 了 10. 2 % ;当 进 水 盐 的 质 量 浓 度 为 12~ 18g/ L 时 ,系 统 对 有 机物 的 去 除 率 达 到 84. 54 % ,除 油 率 达 到 88. 4 %。化 学 氧 化 法   化 学 氧 化 法 是 在 催 化 剂 作 用 下 ,用 化 学 氧 化 剂 将 污 水 中 呈 溶 解 状 态 的 无 机 物 和 有 机物 氧 化 成 微 毒 或 无 毒 物 质 ,使 之 稳 定 化 或 转 化 成 易与 水 分 离 的 形 态 ,以 提 高 其 可 生 化 性 。 包 括 臭 氧 法 、 法 、 2氧 化 法 和 催 化 氧 化 法 等 ,一般 作 为 预 处 理 技 术 或 与 其 他 方 法 联 用 。 超 临 界 水 氧化 技 术 因 其 快 速 和 高 效 的 优 点 ,近 年 来 得 到 了 迅 速发 展 。 王 亮 等 [16 ] 在 间 歇 式 超 临 界 水 氧 化 反 应 装 置上 进 行 的 含 油 污 水 的 超 临 界 水 氧 化 实 验 结 果 表 明 ,该 方 法 是 一 种 高 效 、 快 速 的 有 机 废 弃 物 处 理 技 术 。化 学 絮 凝 法   化 学 絮 凝 法 普 遍 应 用 于 各 油 田 ,一 般 作 为 预 处 理 技 术 与 气 浮 法 联 合 使 用 。 常 用 的 絮凝 剂 有 无 机 絮 凝 剂 、 有 机 絮 凝 剂 (合 成 类 有 机 高 分 子和 天 然 改 性 类 有 机 高 分 子 絮 凝 剂 ) 和 复 合 絮 凝 剂 。有 机 高 分 子 絮 凝 剂 具 有 用 量 少 、 效 率 高 、 处 理 速 度 快和 产 生 污 泥 量 少 等 优 点 ,因 此 近 年 来 研 究 发 展 迅 速 ,在 油 田 污 水 处 理 中 研 究 及 运 用 较 多 [17219 ] 。2. 3   生 化 法生 化 法 利 用 微 生 物 的 生 物 化 学 作 用 使 污 水 得 到净 化 ,包 括 厌 氧 生 物 处 理 法 和 好 氧 生 物 处 理 法 (即 活性 污 泥 法 、 生 物 膜 法 、 接 触 氧 化 法 、 纯 氧 曝 气 法 等 ) 。对 含 油 污 水 分 离 和 筛 选 优 势 菌 种 的 研 究 是 生 化 法 的发 展 方 向 。 吕 荣 湖 等 [20 ] 选 用 聚 乙 烯 醇 和 海 藻 酸 钠复 配 作 为 包 埋 固 定 化 载 体 材 料 ,通 过 包 埋 固 定 化 微生 物 法 固 定 除 油 菌 ,结 果 表 明 ,在 25~ 40 ℃ 、 处 理 时间 为 6h 的 条 件 下 ,乳 化 油 去 除 率 达 85 %~ 90 % ,含油 量 由 20~ 50L 降 至 5L 以 下 。2. 4   污 水 处 理 方 法 比 较油 田 污 水 处 理 的 方 法 虽 然 很 多 ,但 每 种 方 法 都有 其 局 限 性 (表 1) ,受 污 水 成 分 、 油 存 在 形 式 、 回 收利 用 程 度 以 及 排 放 方 式 等 多 种 因 素 的 影 响 ,使 用 单一 的 处 理 方 法 ,难 以 达 到 满 意 的 效 果 。 在 实 际 应用 中 ,通 常 将 几 种 方 法 结 合 使 用 ,形 成 多 级 处 理 工表 1   不 同 污 水 处 理 方 法 比 较处 理 方 法 适 用 范 围 化 学 需 氧 量去 除 率 , % 优       点 缺       点物 理 法化 学 法生 化 法膜 分 离 法吸 附 法浮 选 法水 力 旋 流 法聚 结 法化 学 氧 化 法化 学 絮 凝 法厌 氧 法好 氧 法乳 化 油 、 溶 解 油溶 解 油分 散 油 、 乳 化 油浮 油 、 分 散 油分 散 油 、 乳 化 油乳 化 油乳 化 油溶 解 油溶 解 油> 95> 85> 85> 95> 95> 90> 90> 95处 理 水 质 好 ,设 备 简 单 ,不 产 生 含 油 污 泥处 理 水 质 好 ,设 备 占 地 少处 理 效 果 好 ,工 艺 成 熟处 理 量 大 ,效 率 高 ,设 备 小 ,工 艺 成 熟处 理 效 果 好 ,设 备 小处 理 水 质 好 ,设 备 小处 理 效 果 好 ,工 艺 成 熟处 理 成 本 低 ,污 泥 量 较 少处 理 水 质 好 ,工 艺 设 备 简 单 ,处 理 成 本 低膜 清 洗 困 难 ,运 行 费 用 较 高吸 附 剂 再 生 困 难 ,投 资 高占 地 面 积 大 ,浮 油 难 处 理处 理 水 质 不 稳 定 ,处 理 精 度 不 高滤 料 易 堵设 备 投 资 高 ,操 作 费 用 高药 剂 用 量 大 ,污 泥 难 处 理设 备 处 理 时 间 长 ,出 水 须 进 一 步 处 理基 建 费 用 高·901·第 17 卷   第 2 期                   张 文 :油 田 污 水 处 理 技 术 现 状 及 发 展 趋 势                          艺 ,从 而 实 现 良 好 的 处 理 效 果 。3   处 理 设 备近 年 来 ,中 外 相 继 开 发 了 用 于 含 油 污 水 处 理 的一 些 新 型 设 备 ,如 新 型 密 闭 式 浮 选 箱 、 水 力 旋 流 器 、各 种 组 合 式 油 水 分 离 器 及 高 效 聚 结 器 等 。气 浮 设 备   1 ] 发 明 的 净 化 采 油 污 水 的 气浮 装 置 包 括 4 个 浮 选 室 的 密 闭 式 浮 选 箱 ,每 个 浮 选室 都 装 有 1 个 能 使 气 体 分 布 为 100~ 1 000μ m 的 气体 分 布 管 ,经 过 密 闭 式 浮 选 箱 处 理 的 采 油 污 水 下 层为 清 水 ,上 层 的 浮 油 收 集 于 储 油 箱 ,浮 选 气 体 采 用 油田 伴 生 的 天 然 气 。 利 用 该 气 浮 装 置 处 理 采 油 污 水 ,其 操 作 、 维 护 以 及 相 应 的 化 学 药 剂 费 用 低 。旋 流 分 离 器   陈 文 兵 等 [ 22 ] 开 发 的 新 型 水 封 旋流 器 由 水 力 旋 流 器 单 体 、 具 有 消 除 空 气 柱 及 分 离 功能 的 水 封 箱 以 及 上 部 集 水 室 组 成 。 对 小 断 块 油 田 洗井 污 水 的 处 理 结 果 表 明 ,当 旋 流 器 进 水 悬 浮 固 体 含量 小 于 8g/ L 、 含 油 量 小 于 3g/ L 时 ,水 封 箱 出 水 悬 浮固 体 含 量 小 于 200L ,含 油 量 小 于 150L ,可直 接 进 入 过 滤 单 元 。高 效 聚 结 器   胜 利 油 田 研 发 的 高 效 聚 结 三 相 分离 器 用 于 孤 二 联 合 站 的 采 油 污 水 ,先 进 行 油 水 分 离 ,应 用 聚 结 气 浮 、 药 剂 脱 稳 技 术 进 一 步 去 除 油 及 悬 浮固 体 ,出 水 含 油 量 小 于 10L ,聚 合 物 去 除 率 达90 %以 上 ,再 经 过 滤 处 理 ,达 到 了 注 水 水 质 标 准 [6 ] 。小 型 、 高 效 多 功 能 一 体 化 的 污 水 治 理 设 备 一 直是 研 发 的 热 点 ,这 些 装 置 的 成 功 开 发 改 善 了 处 理 效能 并 提 高 了 含 油 污 水 的 处 理 效 果 。4   结 束 语随 着 油 田 的 持 续 开 发 ,油 田 污 水 处 理 工 艺 、 方 法和 设 备 均 得 到 了 迅 速 的 发 展 。 但 各 种 方 法 都 有 其 局限 性 ,有 些 工 艺 还 尚 未 成 熟 。 今 后 油 田 污 水 处 理 技术 的 发 展 趋 势 主 要 集 中 在 以 下 6 个 方 面 : ① 继 续 发展 水 力 旋 流 和 气 浮 除 油 工 艺 ,以 及 生 化 法 、 膜 处 理法 、 高 级 氧 化 法 等 处 理 技 术 ,使 其 具 有 良 好 的 应 用 前景 ; ② 加 强 射 流 气 浮 机 、 动 态 水 力 旋 流 器 及 聚 结 器 等小 型 污 水 处 理 设 备 的 研 发 ; ③ 多 种 方 法 联 合 分 级 使用 ,发 挥 各 处 理 单 元 的 优 势 ,开 发 合 理 、 高 效 的 污 水处 理 工 艺 ; ④ 加 强 各 种 方 法 的 除 油 机 理 研 究 ,提 高 采油 污 水 的 处 理 效 率 ,降 低 生 产 成 本 ; ⑤ 含 油 污 水 处 理药 剂 应 向 多 功 能 、 光 谱 、 高 效 方 面 发 展 ; ⑥ 随 着 蒸 汽驱 稠 油 开 采 技 术 、 复 合 驱 技 术 的 扩 大 应 用 ,在 改 进 和完 善 现 有 处 理 方 法 的 同 时 ,应 加 强 研 发 针 对 聚 合 物驱 采 油 污 水 及 稠 油 污 水 的 处 理 技 术 和 工 艺 。参 考 文 献 :[ 1 ]   ] . 1997 ,12 (3) :1532158.[ 2 ]   F. h ]. 8799 ,1997.[ 3 ]   , , V. of ] . 7420 ,1997.[4 ]   刘 会 友 . 胜 利 油 区 污 水 处 理 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